СКС каучук Слабые связи в полимерах

Метод определения температуры плавления в капилляре мало пригоден для высокомолекулярных веществ, так как плавление полимеров очень часто не приводит к текучести материала и отсутствие течения может быть принято за отсутствие плавления. Более надежно измерение удельного объема и теплоемкости, интенсивности рентгеновских интерференций, модуля упругости и некоторых других показателей, резко меняющихся при плавлении (рис. 128). Резкий перелом обеих кривых при одной и той же температуре (около —72°С) соответствует Тст- Скачкообразное изменение объема в интервале 8—13°С на кривой кристаллического каучука связано с плавлением полимера. Методы, подобные описанному, очень чувствительны, они позволяют не только отличать стеклование от истинного плавления, но и обнаружить кристалличность, когда она слабо выражена. [c.445]

Наиболее существен этот вопрос для эластомеров, которые обычно используются в виде резин, т. е. пространственно структурированных полимеров. Применение разных вулканизующих агентов (или способов вулканизации) приводит к образованию в резине различных типов пространственных связей, что, в свою очередь, отражается на химической стойкости резин Препятствуя набуханию, которым часто сопровождается химическое взаимодействие среды с полимером, пространственные связи способствуют увеличению стойкости полимера к агрессивным средам, если сами эти связи не оказываются слабее связей основной цепи. В частности, последнее наблюдается у фторкаучуков, которые после вулканизации становятся более чувствительными к химическому воздействию вследствие введения в них связей С—С =N и др. В настоящее время наиболее химически стойкими являются пространственные связи С—С, образующиеся при вулканизации каучуков перекисями (например, перекисью бензоила) или радиационным облучением Резины из СКФ с указанными связями в азотной кислоте набухают минимально и физико-механические свойства их снижаются незначительно, а после [c.45]

В слабо сшитых полимерах (например, в вулканизатах каучуков) химические поперечные связи приводят к образованию редкой трехмерной молекулярной сетки. Эта сетка, препятствуя необратимому перемещению макромолекул друг относительно друга, в то же время не препятствует проявлению основного свойства цепей — [c.185]

Набухание образца полимера не всегда переходит в его растворение. Обычно слабо набухающие полимеры не растворяются совсем. Примером может служить маслостойкая резина, из которой изготавливаются различные герметизирующие прокладки автомобильных двигателей, древесина, семена растений (гороха, фасоли). Причиной ограниченного набухания часто является наличие поперечных химических связей между соседними макромолекулами. В резинах такие связи создаются вулканизацией каучука. [c.738]

В полимерах, макромолекулы к-рых содержат большое число ненасыщенных связей с высокой реакционной способностью (каучуки и резины на их основе), радикально-цепной путь образования перекисей также преобладает, поскольку цельные реакции в таких полимерах идут значительно быстрее, чем в насыщенных. Вместе с тем при фотосенсибилизированном окислении каучуков и резин, к-рое вызывается длинноволновым светом, не поглощаемым (или слабо поглощаемым) полимером, Оа может стать основным окисляющим агентом, участвующим в образовании перекисей и в Ф. д. [c.382]

Полиизобутилен, в отличие от натурального каучука, а также бутадиен-стирольного, бутадиен-нитрильного, хлоропренового и многих других синтетических каучуков, является насыщенным полимером, не содержащим в своей макромолекуле реакционноспособных двойных связей. Поэтому этот каучук представляет собой весьма инертное вещество, на которое очень слабо действуют различные химические агенты, легко разрушаю- [c.32]

В то же время пластические деформации в таких слабо структурированных полимерах обнаруживаются сравнительно легко при повышении температуры. Уже при нагревании выше 120° С в каучуках способны распадаться и перегруппировываться связи и становится возможным проскальзывание молекул относительно друг друга [62, 63]. [c.68]

В отличие от разбавленных растворов ВМС вязкость концентрированных растворов полимеров определяется в основном возникновением структурной сетки связей и релаксационными явлениями. Образование пространственной сетки в растворе происходит за счет возникновения между молекулами линейного полимера небольшого числа сильных связей или большого числа слабых связей или комбинации тех и других. Характер образующихся связей определяет механические свойства системы и поведение при наложении внешней силы. Вязкость концентрированных растворов ВМС обнаруживает ряд особенностей 1) зависимость величины вязкости от скорости течения, которая связана с появлением упругих и пластических свойств в системе эти свойства- иногда называют структурной вязкостью 2) аномальные изменения вязкости с изменением температуры и в зависимости от времени. В некоторых растворах ВМС эти особенности проявляются уже при относительно небольших концентрациях, например, для каучука — в 1 % растворах и даже ниже. Для изучения вязкости разбавленных растворов ВМС применяют методы, основанные на измерении скорости протекания растворов через капиллярные трубки в зависимости от приложенного давления, а также другие методы. По закону Ньютона, объем жидкости V, протекающий через капиллярную трубку за единицу времени, пропорционален приложенному давлению Р и, обратно пропорционален коэффициенту вязкости Т1 [c.293]

Влияние характера связей на степень адгезии, а следовательно, и на прочность склеивания можно иллюстрировать таким примером. При склейке двух металлических пластин с помощью поливинилацетата при холодном прессовании было достигнуто соединение прочностью около 14 кг/см , а при горячем прессовании—примерно 140 кг/гм . Эта разница в прочности склеивания объясняется тем, что при обычных температурах прессования адгезия полимера обусловлена, по-видимому, только сравнительно слабыми связями между поверхностью металла и карбонильными группами винилацетата, а при нагревании, быть может, освобождающаяся уксусная кислота образует в поверхностном слое ацетат металла, который связывается с ацетатными группами полимера. Поэтому важно, чтобы полимерный клей, предназначаемый для склеивания металлов, содержал группы, способные к образованию соединений с данным металлом. К числу таких полимеров можно отнести поливиниловые эфиры и ацетали, полиэфиры, каучук, вулканизованный серой, и др. (Конечно, при выборе клея надо учитывать индивидуальные особенности металлов.) В последнее время установлено, что для склеивания металлов весьма пригодны клеи на основе эпоксидных и полиамидных смол. [c.609]

Во введении указывалось, что специфической особенностью полимерных материалов является их способность претерпевать большие обратимые деформации. Это свойство наиболее ярко проявляется у каучуков (деформации >1000%), которые при температуре выше температуры стеклования представляют собой слабо сшитые полимеры. Это полезное свойство до некоторой степени сохраняется и у полукристаллических полимеров. В каучуках при температурах выше температуры стеклования меж- и внутримолекулярные взаимодействия слабы так что их растяжение легко осуществить, и последующее возвращение в исходное состояние происходит без затруднений. В полукристаллических полимерах в кристаллических областях между молекулами осуществляются кооперативные взаимодействия, удерживающие сегменты друг с другом в строгом порядке, и существенную роль при деформации таких полимеров играют межмолекулярные взаимодействия в менее упорядоченных областях. При температурах выше температуры стеклования влияние этих сил настолько заметно ослабляется, что становится возможным вращение относительно связей между мономерными звеньями. Таким образом, выполняются требования, необходимые для проявления высокой эластичности (рис. 1). Межмолекулярные силы вызывают вязкое сопротивление, которое затрудняет протекание обратных процессов. Так, при относительных деформациях более нескольких процентов обратные процессы редко протекают до конца, хотя степень обратимости деформационных процессов можно повысить путем ослабления межмолекулярных взаимодействий, нагревая образец или вводя в него низкомолекулярные вещества, в которых он набухает. При температурах ниже температуры стеклования вращение вокруг ординарных связей затрудняется и образец становится труднее де- [c.26]

Значения энергии связи, приведенные в табл. 3.4, были рассчитаны по результатам измерений, выполненных на сравнительно небольших молекулах и без учета энергетического вклада пространственных затруднений и резонансной структуры. Однако вероятность суш,ествования резонансных структур как в исходном, так и в подвергнутом деструкции полимере весьма велика. От резонанса зависят самые слабые связи в ароматических полимерах и 1,4-полиеновых каучуках. Влияние резонансной стабилизации на пластикацию НК подтверждено экспериментальным путем и характерно для этого процесса. Известно, например, что в макромолекуле ПИП самая слабая связь расположена в середине звена =С—С—С—С=. Энергия связи в этом месте снижается на 84 кДж вследствие резонансной стабилизации образующихся аллильных макрорадикалов [1245] (см. реакции, описанные в разделах 2.1 и 6.1.1). В результате деструкция НК идет быстрее, чем некоторых синтетических каучуков 131, 362, 588, 699, 916]. С другой стороны, резонанс может увеличить стабильность некоторых полимеров, имеющих бензольные, пиридиновые и хиноли-новые ядра. Резонансная энергия этих систем составляет 167— 293 кДж/моль, благодаря чему термостойкость некоторых из них достигает 700 °С. [c.105]

В области низких концентраций поперечных связей частота вращения парамагнитного зонда слабо зависит от метода вулканизации эластомера и густоты сетки. Сшивание макромолекул сказывается на частотах вращения при высокой концентрации узлов сетки, когда длина отрезка цепи сетки соизмерима с величиной кинетического сегмента полимера [50]. Зависимость эффективной энергии активации вращения зонда от концентрации поперечных связей установлена для полидиметилсилоксановых каучуков, вулканизованных у-облучением, бутадиеновых, вулканизованных быстрыми электронами, а также для серных и пероксидных вулканизатов каучука СКИ-3. При сшивании жесткоцепных полимеров гибкими поперечными мостиками изменения молекулярной подвижности не наблюдается, если длина мостика не настолько велика, чтобы вызвать пластификацию полимера. [c.294]

Все хлорсодержащие полимеры имеют более слабую С—С1-связь, чем С—С-связь, поэтому при деструкции их всегда происходит дегидрохлорирование с выделением НС1. Однако прочность связи С—С1 в полихлоропрене благодаря стабилизации атома хлора двойной связью при одном атоме углерода превышает прочность —С-связи. Поэтому наряду с частичным дегидрохлорированием полихлоропрена при деструкции всегда образуется хлоропрен. Хлорсульфированный полиэтилен (ХСПЭ) почти не образует хлорсодержащих соединений, но выделяет НС1. В продуктах распада ХСПЭ присутствует двуокись серы [47], а основным продуктом выделения в ряду алифатических углеводородов является этилен. Поливинилхлорид (ПВХ), который применяют в смеси с каучуками для изготовления резин, дегидрохлорируется [c.12]

Если частицы обоих видов не содержат полярных групп и не образуют между собой водородных или других достаточно прочных связей (например, при растворении каучука в бензоле или вообще углеводорода в углеводороде), то взаимодействие между частицами в этом случае определяется сравнительно слабыми дисперсионными силами ( 27 ). Эти силы могут преодолеваться тепловым движением молекул растворителя и звеньев цепей полимера уже при комнатных температурах. Поэтому постепенно возрастающее набухание полимера в таких случаях не ограничено каким-нибудь пределом неограниченное набухание). [c.591]

Природа основной цепи. Карбоцепные полимеры характеризуются низкой реакционной способностью, что обусловливает. стойкость-таких полимеров к действию кислот, щелочей и слабых окислителей. Наличие двойных связей в полимерах (каучук) понижает их стойкость в окислителях. [c.66]

В три- и полимере фосфопитрилхлорида атомы фосфора находятся в 5р= -гибридиом состоянии, а атомы азота — в состоянии sp -гибрн-дизации. Атомы хлора, связанные с атомами фосфора, располагаются в плоскости, почти перпендикулярной к плоскости изображения. Оставшиеся неспаренные электроны атомов фосфора и азота (по одному у каждого атома) образуют делокализованные Л , р-связи. Полимер 4>осфонитрилхлорида нелетуч и нерастворим в воде, по механическим свойствам похож на слабо вулканизованный каучук. Его нередко называют неорганическим каучуком. [c.280]

Натуральный и синтетический каучук или другие полимеры в вязкоэластичном состоянии нри мастикации на холоду подвергаются воздействию механического сдвита, а разорванные макромолекулярные цепи представляют собой свободные макрорадикалы, активность которых определяется химической природой исходного полимера и, следовательно, природой самых слабых связей главной валентной цени, способных разрываться при статистической концентрации на них механической энергии. [c.286]

При нагревании сополимеров ВФ и ТФХЭ в низкотемпературной области (250—300 °С) выделяется в основном хлорид водорода, суммарное количество летучих невелико ( 1,8% при 300 °С), а их выделение происходит с убывающей скоростью. Структурные превращения в цепях связаны прежде всего с накоплением в цепях изолированных и сопряженных двойных связей и в меньшей степени с межмолекулярными реакциями сшивания и деструкции. Образование системы сопряженных двойных связей, по-видимому, ответственно за потемнение полимера при старении. Все факторы, способствующие увеличению содержания слабых связей в цепи, например вальцевание, прогрев каучука на воздухе в термостате при 150°С, приводят к увеличению потерь массы и степени сшивания СКФ-32 в процессе последующего нагревания при 300 °С [55, 56, 59]. Если же СКФ-32 нагревать в кислороде при 250 °С, то становится заметным увеличение текучести полимера вследствие деструкции цепей. После нагревания в кислороде 8 ч при 300 °С СКФ-32 теряет 60% массы (в вакууме в этих условиях 27%) [55, 60]. [c.45]

Эффект смягчения наполненной резины отражает разделение каучука на две составляющие мягкую , имеющую характеристики ненаполненного вулканизата, и жесткую , представляющую измененный каучук, адсорбированный и химически связанный с наполнителем. Основная деформация происходит в мягкой составляющей, по мере растяжения часть жесткой составляющей переходит в мягкую с одновременным разрывом отдельнььч химических связей. Несмотря на многочисленные попытки связь этой феноменологической картины с реальными молекулярными параметрами эластомерной сетки детально не разработана. Допускается вклад трех процессов разрушение слабых (адсорбционных) связей, разрушение цепей сетки, соединяющих соседние частицы наполнителя, и разрушение связей полимер—наполнитель. [c.234]

Несмотря на последний недостаток, представления Бланшара и Паркинсона, по-видимому, весьма полезны в качестве исходной модели. Исходя из этой модели, авторы приходят к выводу о том, что прочные связи полимер—наполнитель имеют наибольшее значение для характеристики усиливающих свойств. Поскольку большая часть слабых связей была уже разрушена при довольно малых удлинениях, их роль в общем эффекте усиления считается небольшой. Действительно, довольно хорошая корреляция была обнаружена между О и усиливающей способностью различных активных и неактивных наполнителей. Согласно предложенной модели это означает, что наполнители, способные образовывать поперечные связи с каучуком, являются эффективными усилителями. Более того, так как число прочных связей каучук — наполнитель определяется величиной и природой поверхности наполнителя, то хорошие усиливающие свойства должны придавать наполнителю большая поверхность и ее высокая реакционная способность. [c.26]

Необходимо также отметить, что некоторые свойства макромолекул, имеющие решающее значение для поведения полимеров в массе, слабо связаны с их поведением в растворе или же совсем не проявляют такой связи. Например, несмотря на принципиальную возможность оценки высоты потенциального энергетического барьера, который должен быть преодолен находящейся в растворе цепной молекулой при изменении своей формы, эффекты, являющиеся следствием этой внутренней вязкости, выран ены недостаточно. Поэтому на основе лишь одних свойств растворов было бы трудно предсказать, что полиизопрен — весьма эластичный каучук, в то время как полиметилметакрилат не обладает такими свойствами. Другое ограничение, присущее методам исследования растворов полимеров, заключается в их неспособности предсказать явления, обусловленные кристаллизацией полимеров. Рассмотрим, например, полигексаметиленадипамид (найлон-6,6) и полиамид, получающийся в результате конденсации адипиновой кислоты со смесью пентаметилен-диамина и гептаметилендиамина. Растворы этих полиамидов, по-видимому, не различаются по своим свойствам, а поведение этих материалов в массе крайне различно. Вследствие равных расстояний между амидными связями найлон-6,6 представляет собой высококристаллический продукт, в то время как беспорядочное распределение этих связей в сополимере делает его кристаллизацию невозможной. [c.35]

Типы и свойства хлоропреновых каучуков. Полимеризация хлоропрена в присутствии инициаторов радикального типа может привести к образованию полимеров трех видов. При самопроизвольной полимеризации хлоропрена получается со-полимер, представляющий собой сильно структурированный полихлоропрен. При инициированной полимеризации в отсутствие регуляторов длины цепи, особенно при достижении высоких степеней превращения мономера, получается ,1-полихлоропрен — слабо структурированный полимер, обладающий свойствами вулканизованной резины. При использовании регуляторов полимеризации может быть получен линейный а-полихлоропрен. Этот полимер хорошо растворим в соответствующих растворителях, обладает достаточно высокой пластичностью, что пшволяет легко формовать изделия из него при переработке полимера. а-Полихлоропрен представляет наибольший практический интерес, и большинство хлоропреновых каучуков обладают линейной структурой. Строение полимерных цепей (Й-, р,- и а-полихлоропренов одинаково, различие состоит только в количестве межмолекулярных химических связей. [c.457]

С взаимодействиями все обстоит довольно просто с повышением полярности полимера или появлением в нем групп, способных к образованию водородных связей, повышается и Г". Достаточно убедительны и те примеры, когда взаимодействия усиливаются удалением растворителя или сшивкой (превращение каучука в эбонит). С этих позиций Г" можно определить как температуру, выше которой межцепные взаимодействия становятся настолько слабы, что включается часть релаксационного спектра, в пределах которой находятся времена релаксации сегментов, и для описания свойств системы можно пользоваться в первом приближении одномолекулярной моделью, т. е. пренебрегать корре-лированностью движений сегментов соседних цепей. [c.102]

Степень набухаиия зависит от прочности межмо лекулярных связей в полимере и энергии сольватации. Если для линейного полимера работа, которую надо затратить на разрыв слабых ван-дер-ваальсо-вых сил, меньше, чем энергия сольватации, то набу хание будет неограниченным. Если в полимере есть поперечные связи, то энергии сольватации может быть недостаточно для их разрыва. Тогда набухание будет ограниченным и тем меньшим, чем прочнее межмолекулярные связи. Так, натуральный каучук (линейный полимер) неограниченно набухает (растворяется) в бензине, резина (вулканизированный каучук) набухает ограниченно, эбонит (каучук + 50% серы) совершенно не набухает. [c.251]

Согласно представлениям А. Н. Александрова и Ю. С. Ла-зуркина, повышение прочности каучука при применении наполнителей объясняется выравниванием напряжения в пространственной сетке вулканизата в результате десорбции молекул, образующих пространственную сетку. Авторы исходят из того, что пространственная сетка в эластичном полимере построена не регулярно, вследствие чего при растяжении в ней возникают перенапряжения, приводящие к разрыву молекул, в то время как в других частях сетки напряжение очень слабое. При наличии адсорбционных связей частиц наполнителя с молекулами каучука, связанными в пространственную сетку, когда перенапряжение достигает величины сил адсорбции, происходит десорбция молекул каучука, приводящая к понижению напряжения в данном участке сетки. Слабонапряженные участки сетки адсорбируются при этом частицами наполнителя, напряжение выравнивается и равномернее распределяется между частями пространственной сетки, что приводит к повышению прочности . [c.173]

При дублировании двух слоев не-вулканизованных резиновых смесей, которые можно рассматривать как вязкие или упруговязкие жидкости, сравнительно быстро достигается плотный контакт по площади, соответствующей номинальной площади контакта. Если полимеры несовместимы термодинамически, то между ними сохраняется четкая граница раздела. При этом адгезия определяется межмолекулярным взаимодействием [32] или (при полном отсутствии воздушных включений, загрязнений и оксидных пленок на поверхности) когезионной прочностью более слабого компонента, же юлимеры совме Т1ш 1 (самопроизвольно смеши-ваютсяУРгоГвследствие взаимодиффузии макромолекул будет происходить постепенное размывание границы контакта с образованием промежуточного диффузного слоя. При этом граничный слой приобретает свойства полимера в объеме и прочность адгезионного соединения также следует рассматривать с позиций общих представлений о природе (объемной) прочности полимеров. При соединении резиновой смеси с вулканизатом, даже если они приготовлены на основе совмещающихся каучуков, вследствие наличия пространственной устойчивой структуры у вулканизата возможна, главным образом, односторонняя диффузия смеси. Поэтому всегда сохраняется четкая граница раздела и глубокий микрорельеф поверхности. Истинная (фактическая) площадь контакта в этом случае может быть гораздо больше (в десятки раз) номинальной [39, 40] и при полном покрытии этого рельефа пластичной резиновой смесью прочность связи может быть довольно высокой (до 1—2 МПа), даже если удельное межмолекулярное или химическое взаимодействие сравнительно мало и имеются многочисленные дефекты и включения в граничном слое. Например сложная структура технических волокон (рис. 2.18) может быть причиной многих дефектов резино-кордной системы. [c.96]

Кри.вые прочности с максимумом наблюдаются и у некристал-лизующихся (аморфных) каучуков. И в этом случае с увеличением числа поперечных связей в процессе химической и рг диациои-ной вулканизации прочность после максимума падает (рис. 78). Такая закономерность изменения прочности объясняется следующим образом. На прочность сетчатого аморфного полимера действуют два фактора. Во-первых, из-за неравномерного распределения поперечных связей в резине имеются отдельные микроучастки, где сплошная сетка отсутствует они являются теми слабыми местами , на которых образуются очаги разрушения. Возраста- [c.133]

В последние годы получили широкое распрострапенне многие термопластические продукты высокого молекулярного веса, преимущественно линейные полимеры, обладающие физическими характеристиками, подобными каучуку. Из них наиболее типичным является полимер изобутилена, легко получаемый и обладающий простой химической структурой. Если раствор изобутилена в летучем растворителе, например в этилене, подвергнуть действию ВРз, играющего роль катализатора, ои полимеризуется почти мгновенно. Реакция, повидимому, имеет цепной характер, причем каждая последующая молекула, присоединенная к цепи, активирует соседнюю. Низкая температура благоприятствует получению высокомолекулярного продукта. Дополнительноевведениекатализатора не способствует дальнейшей полимеризации. Образующийся продукт имеет всего одну оставшуюся двойную связь на молекулу и поэтому очень слабо поддается окислению . В точности структура полимеризата неизвестна, но исчезновение всех двойных связей у мономеров, кроме одной, говорит о вероятности такого типа строения [c.440]

Введение в дисперсию малых количеств полимера действует так же, как введение поверхностно-активных веществ, т. е. снижает прочность системы. При увеличении концентрации полимера прочность возрастает, что связано с взаимоусиливающим влиянием двух развивающихся структурных сеток — наполнителя и полимера, причем результирующая прочность значительно выше суммы прочности обеих сеток. Однако из исследованных полимеров активно стабилизируют суспензии и способны усиливаться сажей только полимеры, адсорбирующиеся на саже, — натуральный каучук, синтетические каучуки с полярными группами и двойными связями в макромолекулах. Полимеры слабо адсорбирующиеся или совсем не адсорбирующиеся, например, поли-изо-бутилен, не являются активными по отношению к саже, не препятствуют развитию жесткой структуры ее частиц и, по-видимому, не способны усиливаться сажей [107]. [c.405]

Если химические связи между цепями расположены редко, т. е. длина отрезков цепи между связями достаточно велика, то подвижность большинства звеньев остается неизменной, характерной для полимера данного строения. Это означает, что гибкость цепей полимера с редкой пространственной сеткой практически такая же, как и соответствующего линейного полимера. Например, гибкость цепи слабо вулканизованного натурального каучука (2—3% серы) такая же, как у невулкани-зованного. По мере увеличения числа поперечных связей величина отрезков, на которых может проявляться гибкость, становится меньше, и, наконец, в сетчатом полимере с очень частой пространственной сеткой гибкость цепей не проявляется совсем. [c.93]

Интересно, что, несмотря на большое различие в механических свойствах каучуков и стекол, эти два класса полимеров структурно очень похожи. У полимерных стекол длинноцепочечные молекулы расположены также разупорядоченно, как и макромолекулы каучуков с чисто геометрической точки зрения нет способа отличить одну структуру от другой. Различия между ними не в геометрическом расположении молекул, а в силах взаимодействия молекул друг с другом. У каучуков эти силы слабые и не препятствуют одной молекуле (или сегменту молекулы) сдвинуться относительно соседней молекулы (или сегмента), т. е. молекулы могут двигаться довольно свободно. В стеклах же, наоборот, силы взаимодействия между соседними молекулами значительно больше, и молекулы жестко связаны друг с другом. Это существенное различие будет обсуждаться в последнем разделе книги, когда мы подойдем к более детальному рассмотрению свойств каучуков и стекол и взаимосвязи между стеклообразным и каучукообразным состояниями высо-кополимеров. [c.24]

Явление набухания всегда связано с значительным увеличением общего объема набухающего студня и свойственно только эластичным ксерополимерам (сухим или высохшим полимерам), т. е. имеющим лишь слабые мостичные связи между макромолекулами или совсем их не имеющим. Полимеры, обладающие большим числом прочных мостичных связей, не способны не только растворяться, но и набухать примером может служить эбонит, представляющий собою каучук с содержанием серы до 30 [c.189]

Природный каучук представляет собой высокомолекулярный полимер изопрена, причем каждое изопреновое звено, входящее в молекулу природного каучука, имеет одну двойную связь. При такой высокой непредельности природный каучук легко поддается вулканизации. К сожалению, число двойных связей гораздо. больше, чем это требуется для вулканизации, следствием чего является наличие слабых мест в молекуле каучука. Именно поэтому природный каучук обладает весьма низкой противостарительной стабильностью. [c.321]

Все волокнообразующие белки, например фиброин шелка и коллаген, построены преимущественно из бифункциональных аминокислот это практически линейные, хорошо кристаллизующиеся полипептидные цепи (см. ниже). Они обладают высокой разрывной прочностью при сравнительно низком удлинении. Нерастворимость шелка обусловлена кристаллизацией фиброина после выделения раствора из желез шелковичного червя. Растворение белка, так же как и растворение целлюлозы, затрудняется вследствие образования большого числа водородных связей между пептидными группами (растворители для целлюлозы, см, стр. 142—143, пригодны также для шелка из этих растворов белок люжет быть высажен добавлением раствора соли). Коллаген, по-видимому, имеет слабо выраженную сетчатую структуру, которая разрушается при гидролизе (образование желатины). Молекулярный вес коллагена превышает 1-10 (установлено путем измерения вязкости в 0,1%-ном растворе моно-хлоруксусной кислоты в воде). Очень высокий молекулярный вес этих полимеров вполне вероятен, очевидно, этим объясняется неудача попыток Грассмэна обнаружить концевые группы.. Эластин представляет собой высокоэластичное вещество с изотропной структурой, которая при вытягивании превращается в анизотропную. Поэтому эластин при вытягивании ведет себя как натуральный каучук. Его молекула также состоит преимущественно из бифункциональных аминокислот, которые вследствие своего строения затрудняют кристаллизацию (валин, пролин, фенилаланин) наличие некоторого числа химических связей между макромолекулами обусловливает абсолютную нерастворимость эластина. Эластин чрезвычайно устойчив к гидролизу (устойчивее, чем коллаген). Роль, выполняемая эластином в животных организмах, находится в соответствии с его аминокислотным составом больпюе количество [c.101]