Ментол оптическая активность

Ментол оптически активное вещество, имеет 8 оптически деятельных изомера и 4 рацемата, что обусловлено тремя асимметрическими атомами углерода его молекулы (Сь Сз, С4). [c.288]

Расскажите о способе производства ментола из мета-крезола. Имеет ли синтетический ментол оптическую активность [c.65]

Имея три неодинаковых асимметрических атома, эти вещества существуют в восьми стереоизомерных оптически активных формах, образующих четыре пары рацематов. Конфигурация этих соединений исследовалась с конца прошлого столетия в работах Валлаха. Однако ни Валлах, ни Рид в своих первоначальных работах не смогли правильно разобраться в вопросе о конфигурациях отдельных стереоизомеров ментола и ментиламина. Это удалось Риду лишь в 1934 г., когда были установлены следующие конфигурации [c.345]

Хиральная модификация карбоксильной группы проводится при помощи различных оптически активных спиртов, таких как 2-бута-нол или его более высокомолекулярные гомологи. Для получения диастереомерных эфиров для ГХ был также использован (—)-ментол [4]. [c.67]

В работах по асимметрическому синтезу Прелог [226] изучил характер пространственного течения реакций сложных эфиров оптически активных спиртов и а-кетокислот с магнийорганическими соединениями, а также реакций сложных эфиров ментола, неоментола, борнеола, изоборнеола и фенилглиоксиловой кислоты с иодистым метилмагнием [227[. Разработанный им метод определения конфигурации оптически активных спиртов был использован для определения конфигурации тритерпенов и стероидов [228]. [c.208]

После гидролиза и удаления /-ментола получается оптически активное вещество, представляющее собой смесь й1- и /-молочной кислот, причем /-молочной кислоты получается больше. [c.107]

Ментол представляет собой кристаллы. Имеет три асимметрических атома углерода, а поэтому обладает оптической активностью. Мало растворим в воде, но легко растворяется в органических растворителях. [c.370]

Интересно рассмотреть оптическую активность соединений рядов ментола и карвоментола (У1П, IX и X), поскольку их члены содержат один третичный атом углерода в а-положении относительно карбинольной группы (VI и VII), а другой — в р-положении (IV и V). Знак соответствует знаку соединений VI и VII, которые имеют третичный атом углерода в а-поЛоже-нии, т. е. положительный, если конфигурация атома углерода С гидроксильной группой — К, и отрицательный, если это [c.200]

После удаления ментола продукт не обладал оптической активностью. [c.19]

Положительные результаты получили Вавон и Якубович (1933 г.) при каталитическом гидрировании в присутствии платиновой черни эфиров S-метилкоричной кислоты с различными оптически-активными спиртами. После омыления и удаления спирта получалась В-фенилмасляная кислота в оптически-деятельной форме. В случае ментола реакция протекает по схеме [c.32]

Предложенный метод определения относительной конфигурации был проверен на примере асимметрического синтеза атролактиновой кислоты, образующейся при действии на оптически-активный эфир фенилглиоксиловой кислоты метилмагнийиодида . В качестве активирующих оптически-активных спиртов, конфигурация которых должна определять конфигурацию образующейся а-оксикислоты, обычно применяют (+)-неоментол, (—)-ментол, (-г)-борнеол, (—)-изоборнеол, имеющие следующие пространственные структуры [c.71]

Подробное исследование реакций оптически активных п олуол-сульфонатов втор-бутилового [243] и р-октилового спиртов, бен-зилхметилкарбинола, фенилметилкарбинола, ментола [212 г, д, е, 244], молочной кислоты [545 а] и р-окси-р-фенилпропионовой кислоты [545 б] показывает, что обращение имеет место при алкилировании солей, магнийорганических соединений, пиридина и фенола, [c.371]

Второй путь получения оптических активных кислот — расщепление рацематов через диастереомерные сложные эфиры. Так, например, через эфиры с (—)-ментолом были расщеплены фенилхлоруксусная, а-фенилгидрокоричная и р-метилгидрокоричная кислоты. Для разделения диастереомерных эфиров в этих случаях используется кристаллизация. Поскольку эфиры (в отличие от солей) вещества летучие, то в принципе диастереомерные эфиры должны иметь разные температуры кипения и их можно попытаться разделить перегонкой. Однако в действительности разница между температурами их кипения невелика, и поэтому даже перегонкой на эффективных колонках удается добиться лишь частичного разделения. Так, при перегонке эфира, образованного рацемической 2-метилмасляной кислотой и (- -)-2-метилбутанолом-1, в вакууме на колонке эффективностью в 60 теоретических тарелок были получены фракции, удельное вращение которых менялось от - -2,0° до 3,3°. Выделенная из головной и хвостовой фракции 2-метилмасляная кислота имела удельное вращение соответственно —0,25° и - -0,29° (оптическая чистота около 1,5%) [35]. Частично удалось разделить перегонкой также диастереомерные эфиры (—)-ментола с 2-метилмасляной кислотой или с 2-метоксипропионовой кислотой. [c.98]

Наиболее важные из таких реагентов а-, р- и я-камфорсуль-фокислоты XVII—XIX, борнилсерная кислота XX, ментил-серная кислота XXI. Последние два соединения легко получаются при действии диоксансульфотриоксида на соответствующие оптически активные спирты (борнеол и ментол). Они были использованы для расщепления рацемического а-фенилэтиламина и его аналогов [41]. [c.100]

Одним из излюбленных объектов для проведения асимметрических синтезов является бензоилмуравьиная (фенилглиокси-ловая) кислота СеН СОСООН. Для нее и для других кето-кислот в принципе возможны два варианта проведения асимметрических синтезов вспомогательное оптически активное вещество может быть либо введено в молекулу кислоты (чаще всего до сих пор использовались эфиры с ментолом), либо асимметризующее действие оказывает используемый оптически активный реагент. [c.123]

Другой вариант асимметрического синтеза за счет гидрирования по связи С = Ы — получение оптически активных пир-ролидинов действием алюмогидрида лития в присутствии ментола на соль М-метил-2-бензилпиперолиния (оптическая чистота продукта 10,77о) [143] [c.149]

На принципиальную возможность осуществить асимметрический катализ на диссимметричных кристаллах И. Остро-мысленскип указывал еще в 1908 г., но соответствующие эксперименты были поставлены лишь в начале 30-х годов Швабом и сотрудниками. Применив оптически активный кварц как носитель для медного, никелевого или платинового катализатора, Шваб осуществил на таком катализаторе асимметрическую деструкцию бутанола-2, З-метилгептанола-3 и рацемического ментола [c.153]

Принципиально важно, что оптическая акгивность соответствующего хромофора может вызываться не только обычным, внутримолекулярным влиянием хирального центра, но и созданием оптически активной внещней среды — влиянием оптически активного растворителя [100]. Эго доказано возникновением оптически активных полос поглощения в бен-зофеноне или перхлорате гексамминкобальта (И), растворенных в D-диэтилтapтpaтe или 1-бутандиоле-2,3, в ацетоне под действием (—)-ментола. [c.298]

Это означает, что соответствующим образом замещенптлн сульфоксид должен существовать в виде пары энантиомеров. Иаилучшим методом синтеза оптически активных сульфоксидов следует считать изящную последовательность реакций, приведенную ниже. В этой реакции рацемический п-толуолсульфиаилхлорид реагирует с -ментолом с образованием смеси двух диастереомеров. Эти диастереомеры могут быть разделены кристаллизацией [c.352]

В первом асимметрическом синтезе было осуществлено присоединение СНзМ 1 к сложному эфиру фенилглиоксиловой кислоты и оптически активного природного спирта (-)-ментола [c.447]

Ч с-2,3-Эпоксибутан Полимер Оптически активный катализатор А1(С2Н5)з— ацетилацетон — ментол-1 (2 1 2). Образуется рацемический диизотакгический полимер [2941] [c.368]

Исходя из предположения, согласно которому оптическая активность циклических соединений обязана в основном асимметрии относительно связей (конформационная асимметрия), а не асимметрии относительно атомов (атомная асимметрия), Уиффен [389] разработал эмпирическую систему предсказания знака и приблизительной величины угла вращения для циклогексановых и тетрагидропирановых колец, несущих гидроксильные или алкоксильные заместители. Этот подход был распространен на производные ментола в результате было получено хорошее соответствие с опытными данными (по величине и по знаку). [c.447]

Восстановление природного кетона (—)-пиперитона (см. ниже) приводит к получению смеси (+)-мептона и (+)-изоментона. Каждый из этих кетонов может подвергаться каталитической изомеризации так, как указано ниже. При этом можно получить четыре оптически активных ментона. В результате гидрирования последних получаются восемь оптически деятельных ментолов, как видно из приведенной ниже схемы (Рид, 1936 г.) [c.832]

Для подобных разделений [181] применяют оптически активные спирты и оптически активные амины. Для разделения относительно сильных кислот применяют хиральные амины, включая такие алкалоиды, как хинин, бруцин, стрихнин и т. д. более сильные основания, такие как (—)-ментиламин, метогидроксид хинина [182] и т. д., используются для разделения слабых кислот. Амины дают соли с кислотами, и после фракционной кристаллизации разделенные кислоты регенерируют обработкой минеральными кислотами или пропусканием раствора соли через колонку с ионообменной смолой в кислотной форме. Применяемые для разделения хиральные спирты включают (—)-ментол, (+)-борнеол и т. д при этом получаются диастереомерные сложные эфиры, которые разделяют фракционной кристаллизацией или фракционной ди ти ляциеп, с последующим гидролизом в каждом случае. [c.40]

В присутствии оптически активных спиртов [(4-)борнеол,. (—ментол и др.] протекает стереоспецифическая полимеризация М-карбангидрида <2,/-аланина, приводящая к образованию оптически активного полиаланина, правовращающего в дихлоруксусной кислоте и левовращающего в смеси хлороформа с ди- [c.63]

Несмотря на то, что получение этим путем активной фенил-я-толилуксусной кислоты несколько раз подтверждалось ", позднее выяснилась ошибочность этих данных. При проверке оказалось, что омыление эфира спиртовым раствором поташа вызывает сильную рацемизацию. Поэтому указанную реакцию нельзя рассматривать как действительный асимметрический синтез оптическая активность продукта в данном случае объяснялась, по-видимому, присутствием побочных продуктов конденсации кетена и примесью ментола. Эта точка зрения подтверждается еще и тем, что при действии (—)-ментола на метилэтилкетен после омыления получается оптически-неактивная а-метилмасляная кислота [c.22]

По-видимому, это возражение не имеет основания, поскольку бруциновая соль кислоты может быть получена и в неионизирующем растворителе (эфире или хлороформе) или даже совсем без растворителя Возникают также сомнения, не является ли оптическая активность результатом асимметрического разложения рацемата, как при разделении рацематов по методу Пастера (образование диастереоизомеров с их последующим разделением). Из работ по этерификации //-миндальной кислоты (—)-ментолом (Марквальд, Маккензи , 1899 г.) было известно, что (—)-ментило-вый эфир (+)-миндальной кислоты образуется с большей скоростью, чем (—)-ментиловый эфир (—)-миндальной кислоты. Поэтому, если этерификацию прервать еще до того, как вся кислота войдет в реакцию, или взять миндальную кислоту в большем избытке по отношению к ментолу, то вследствие неравенства скоро стей этерификации антиподов в остающейся части неэтерифици-рованной кислоты получится избыток (—)-антипода. [c.26]

Кроме ментола применялись следующие оптически-активные спирты неоментол, цис- и от/ онс-карвоментолы, За- и 3,8-холе-станолы. Величины удельного вращения активирующих спиртов и величины вращения полученных кислот представлены в табл. 1. Из известной величины удельного вращения для левовращающей 3-фенилмасляной кислоты ([а1о=—57,23°) рассчитаны степени асимметрических синтезов (—)-вращающих кислот. [c.32]

Как видно из табл. 1 (см. стр. 33), эпимерные спирты За- и Зр-холестанолы приводят к образованию кислот с одинаковым вращением, а эпимеры ментол и неоментол, а также щс- и транс-карвоментолы способствуют образованию 8-фенилмасляных кислот с противоположными конфигурациями. Это нарушение правила стерического контроля объясняется "ем, что при гетерогенном катализе части молекул, удаленные от сферы реакции, оказывают гораздо большее влияние, чем при гомогенном катализе. Однако специальное исследование показало, что каталитическое восстановлэние эфиров р-фенилкоричных кислот с оптически-активными спиртами, принадлежащими к одному (А) или другому (В) пространственному ряду [c.34]

На выход асимметрического продукта заме гное влияние оказывают положение и эффективность асимметрической группы, которая с определенной стороны экранирует реакционный центр в редком случае она может быть больше 20—30%. В следующих примерах используются два принципа. В первом примере субстрат, пирови-ноградная кислота (X), в результате этерификации ментолом приобретает асимметрическую группу и в последующей реакции с фенил-магнийбромидом превращается в оптически активную атролактино-вую кислоту (XI) [3] [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология