Выделение адипиновой кислоты

Выделение адипиновой кислоты из продуктов реакции требует удаления окислов азота, что достигается продуванием горячего воздуха (90 °С), и летучих продуктов окисления низших жирных кислот (перегонкой с водяным паром и упариванием остаточной воды из которой кристаллизуется адипиновая кислота). [c.161]

Предложен способ переработки маточных растворов после выделения адипиновой кислоты, по которому вначале из него в вакууме отгоняют воду, а затем азотную кислоту при 115 °С с водяным паром. Для окончательного удаления азотной кислоты через расплав дикарбоновых кислот продувают воздух. Затем расплав фильтруют для отделения катализатора и разгоняют в глубоком вакууме с отбором фракции при 160 и 160—275 °С. Первая фракция содержит смесь янтарного ангидрида, глутарового ангидрида и глутаровой кислоты вторая — глутаровую и частично адипиновую кислоты. Из этих фракций при охлаждении выкристаллизовываются соответственно янтарная и глутаровая кислоты, которые очищают перекристаллизацией из воды. Объединенный маточный раствор испаряют и дистиллируют при 145—180 и остаточном давлении 1,33 кПа с получением глутарового ангидрида и глутаровой кислоты [201]. [c.109]

Выделение адипиновой кислоты кристаллизацией из азотнокислотных и водных растворов вызывает необходимость создания аппаратов большой емкости и значительных затрат энергии. Использование побочных продуктов, содержащихся в маточных растворах, затруднительно. Суммарный выход адипиновой кислоты на израсходованный циклогексан составляет 68%. [c.118]

Выделение адипиновой кислоты из реакционной смеси. Адипиновую кислоту (/,ср= 153 °С) получают окислением циклогексанола азотной кислотой. Реакционная смесь представляет собой водный раствор, содержащий, кроме адипиновой кислоты некоторое количество побочных продуктов реакции (щавелевая, янтарная, глутаровая кислоты и др.), а также часть непрореагировавшей азотной кислоты [138]. [c.120]

Рис. 3.20. Принципиальная схема выделения адипиновой кислоты из реакционной смеси

И небольшие примеси одноосновных кислот в водном растворе азотной кислоты) направляется на выделение адипиновой кислоты. [c.207]

На выделение адипиновой кислоты [c.217]

Установка, состоящая из двух работающих последовательно трубчатых реакторов, снабженных рубашками для теплообмена, описан в патенте [ a В первый реактор, оборудованный циркуляционным насосом, вводят циклогексанол или циклогексанон и азотную кислоту с катализатором. Смесь с помощью циркуляционного насоса циркулирует в реакторе в течение I-IO мин., после чего с помощь р регулирующего клапана передается в подогреватель. Здесь температура смеси повышается и для завершения реакции смесь поступает в реактор второй ступени. Готовый продукт подается в стадию выделения адипиновой кислоты. [c.109]

В другой серии патентов этой фирмы [544] описан способ выделения адипиновой кислоты из снеси, содержащей большое количество янтарной я глутаровой кислот. Способ заключается в том, что расплавленную сиесь кислот непрерывно пропускают через зону, в которой поддерживается температура 130-150°, где и происходит частичная кристаллизация янтарной кислоты. Расплав, обогащенный адипиновой кислотой, поступает во вторую зону с температурой 110-120°, в которой кристаллизуется адипиновая кисл-ота. Обе кислоты могут быть очищены перекристаллизацией из воды. [c.141]

Вопросы выделения адипиновой кислоты из растворов рассматриваются в патентах [390-397]. [c.153]

Группа исследователей Государственного научно-исследовательского и проектного института азотной промышленности занималась разработкой способов ввделения дикарбоновых кислот из отходов производства капролактама, в частности из щелочных стоков [399]. Дикарбоновые кислоты могут быть выделены из их щелочных солей путем обработки раствора или суспензии этих солей в воде и органическом растворителе (ацетоне, бутиловом, этиловом спиртах и др.) углекислым газом под давлением. Выход кислот в значительной степени зависит от природы органического растворителя. Так, при выделении адипиновой кислоты из ее натриевой соли с использованием изобутилового спирта выход достигал 78%. При использовании этилового спирта в аналогичных условиях выход составлял 57% [400]. [c.154]

Вакуум в системе выделения адипиновой кислоты создавали с помощью пароэжекторной установки, защищенной от коррозионного действия азотной кислоты и окислов азота щелочным промывателем. [c.41]

Вторая схема выделения адипиновой кислоты представлена на рис. И. После отдувочной колонны смесь направляли непосредственно в кристаллизатор 13. Выпавшие кристаллы адипиновой кислоты отделяли на нутч-фильтре 14, а маточный раствор направляли в дистилляционный куб /2, упаривали и из куба 12 вновь передавали в кристаллизатор для повторного выделения адипиновой кислоты. Способ возврата азотной кислоты в этом случае не отличался от способа, принятого для первой схемы. [c.41]

Температуру в реакторах и отдувочной колонне измеряли с помощью термопар и регистрирующих потенциометров, а в аппаратах узла выделения адипиновой кислоты—с помощью ртутных термометров. [c.42]

Рис. 11. Схема выделения адипиновой кислоты без предварительной упарки маточного раствора. Обозначения те же, что и на рис. 10.

Жидкий оксидат выходит из реактора 1 снизу и в отстойнике 7 расслаивается на органический и водный слои. Органический слой поступает в экстрактор 9, где водой извлекается большая часть растворенных кислот. После отделения от кислой воды в отстойнике 10 органический слой охлаждают в холодильнике 11 до 40— 50.°С, дросселируют до давления 1,5 кгс/см (1,49 МН/м ) и направляют в сепаратор низкого давления 13 для отделения газов, выделившихся при дросселировании. Газы после дросселирования поступают в абсорбционную колонну низкого давления 12, где из них извлекается циклогексан, после чего газы выводятся в атмосферу. Водные слои из отстойников 5, 10 с растворенными в них продуктами окисления, преимущественно дикарбоновыми кислотами, а также небольшим количеством циклогексанона, циклогексанола, эфиров, продуктов осмоления и др. подают на выделение адипиновой кислоты. [c.426]

Ко 2 после обессмоливания и выделения адипиновой кислоты [c.303]

Ряд иностранных фирм, оценивая экономические показатели процесса, считает полезными продуктами окисления только циклогексанон и циклогексанол, полагая нецелесообразной утилизацию адипиновой и других кислот, образующихся в процессе окисления циклогексана. Такое положение нам представляется неправильным. Разработка рациональной схемы выделения адипиновой кислоты и других побочных продуктов не только повышает рентабельность процесса, но и позволяет решить другую важную производственную задачу — уменьшить количество сточных вод и сократить затраты на строительство и эксплуатацию очистных сооружений. Поэтому мы считаем адипиновую кислоту, образующуюся на стадия окисления, полезным продуктом. Ее выделение из смеси продуктов окисления освоено в промышленности. [c.17]

Водный слой из разделительных сосудов с растворенными в нем продуктами окисления, преимущественно дикарбоновыми кислотами, а также небольшим количеством циклогексанона, циклогексанола, эфиров, продуктов осмоления и др. подают на выделение адипиновой кислоты. [c.83]

На рис. 67 приведена технологическая схема периодической установки. Для окисления применяется 60—65%-ная азотная кислота. После ее нагревания в реакторе до 50° С туда же подают в течение 1,5 ч циклогексанол. Так как реакция протекает с выделением значительного количества тепла, в змеевик реактора подают для охлаждения воду, поддерживая температуру в пределах 62—67° С. Во время окисления реакционную смесь интенсивно перемешивают, а по окончании подачи циклогексанола продувают воздухом 40— 45 мин при 80° С для удаления нитрозных газов. Воздух, содержащий нитрозные газы, отсасывают вентилятором, который создает в реакторе разрежение 40—60 мм вод. ст. Реакционную смесь охлаждают в кристаллизаторе до 20° С и полученную суспензию разделяют на нутч-фильтре. Выделенную адипиновую кислоту растворяют в деминерализованной воде и после перекристаллизации сушат в барабанной сушилке. Высушенная адипиновая кислота содержит около [c.170]

Перед выделением адипиновой кислоты из реакционного раствора его концентрируют в тарельчатой колонне. При этом побочные легколетучие продукты окисления удаляются и концентрация азотной кислоты увеличивается настолько, что после выделения адипиновой кислоты она может быть снова направлена в процесс. В концентрационной колонне отгоняется с водяным паром до 25% смеси низкокипящих одноосновных кислот, имеющей следующий состав (в %) [c.178]

При исследовании процесса при повышенном давлении последнее создавалось в узле доокисления за счет выделяющихся реакционных газов. Вакуум в системе выделения адипиновой кислоты создавали при помощи пароэжекторной установки, перед которой, для защиты от коррозионного действия азотной кислоты и окислов азота, был установлен щелочной промыватель. [c.189]

При эксплуатации установки был выявлен ряд существенных преимуществ второй схемы выделения адипиновой кислоты. При работе по первой схеме реакционный раствор упаривали в дистилля-ционном кубе 9 до концентрации дикарбоновых кислот около 25 вес, %. Такая высокая концентрация кислот затрудняла четкое [c.190]

При работе но второй схеме (с предварительным выделением адипиновой кислоты из реакционного раствора) можно было производить упарку маточных растворов первой фильтрации до конечной [c.190]

Глава 11. Выделение адипиновой кислоты из реакционных растворов [c.209]

Выделение адипиновой кислоты из реакционных растворов может проводиться периодическим или непрерывным способом. [c.209]

ПЕРИОДИЧЕСКАЯ СХЕМА ВЫДЕЛЕНИЯ АДИПИНОВОЙ кислоты [c.209]

Технологическая схема выделения адипиновой кислоты периодическим способом представлена на рис. 84. Реакционный раствор, содержащий 15—25% адипиновой кислоты, при температуре 70— 80° С поступает в приемный сборник 1 и оттуда в кристаллизатор 2, соединенный с циркуляционным насосом и двумя выносными холодильниками 5 (один из них охлаждается водой, другой — рассолом). Процесс кристаллизации осуществляют в два этапа сначала реакционный раствор охлаждают до 40—45° С путем циркуляции через холодильник, охлаждаемый водой, а затем до 5—10° С — путем циркуляции через рассольный холодильник. Предварительное охлаждение водой позволяет сократить энергетические затраты. Аппараты 1 2 снабжены мешалками, чтобы путем неремешивания предотвратить отложение кристаллов адипиновой кислоты на стенках аппаратов. Из кристаллизатора 2 суспензия подается через буферный сборник 4 в центрифугу 5. Маточный раствор из центрифуги поступает на регенерацию азотной кислоты (на схеме не показано), а кристаллическую адипиновую кислоту направляют в сборник-растворитель 6, заполненный деминерализованной водой или паровым конденсатом. Приготовленный при температуре 80° С раствор, содержащий 25—35% адипиновой кислоты, поступает через сборник 7 на перекристаллизацию в кристаллизатор , не отличающийся по конструкции и размерам от кристаллизатора 2. На стадии перекристаллизации [c.209]

Рис. 84. Периодическая схема выделения адипиновой кислоты

Описанный периодический процесс выделения адипиновой кислоты малопроизводителен и может быть использован лишь в производствах небольшой мощности. Главной причиной, ограничивающей производительность этого процесса, является периодичность основных технологических стадий и техническое несовершенство аппаратуры, применяемой в процессе кристаллизации. При кристаллизации описанным способом суспензия содержит кристаллы разной величины, для полного выделения которых малопригодны высокопроизводительные центрифуги поэтому отделение кристаллов в большинстве случаев приходится производить на фильтрах. Кроме того, обильное отложение кристаллов на стенках кристаллизаторов [c.210]

В некоторых работах оксидат, полученный на первой схадии окисления, без отгонки или с частичной отгонкой циклогексана подвергают дальнейшему окислению в растворе уксусной кислоты [49, 51]. Так, смеси, содержащие циклогексанол и циклогексанон (соотношение 2 1 ч- 1 4) и 10—400% циклогексана, в среде 250—500% уксусной кислоты (содержание циклогексана и уксусной кислоты к массе окисляемых углеводородов) окисляли кислородом воздуха в присутствии нафтената марганца или смешанного Со—Си—Мп катализатора. Смешанный катализатор, в котором соотношение Со Си Мп составляло соответственно 1 (бч--4- 10) Т (2 -7- 5), загружали в количестве 0,08—0,45% к органическому сырью. Процесс вели непрерывно в трех, четырех или пяти последовательных реакторах при температуре от 60 до 120 °С и давлении 1,47 МПа в течение 12 ч. Степень конверсйи по цикло-гексанолу составляла 92% и по циклогексанону 99,5%, а-селективность достигала 84%. Обезвоженный 30—90%-нь маточный раствор после выделения адипиновой кислоты возвращался в процесс на стадию окисления. С маточным раствором возвращалось до 10—15% адипиновой кислоты [49]. [c.86]

В процессе, предложенном в работах [82,83], рециркулирующую часть оксидата отбирают после дегазацид продувкой воздухом. На рис. 11 приведена принципиальная схема процесса [83]. Для приготовления смеси, поступающей в реактор окисления 3, используют рециркулируюй ий оксидат, свежий циклогексанол и большую часть маточного раствора после выделения адипиновой кислоты, смешанного с 60%-ной азотной кислотой. Из дикла выводят 10—18% маточного раствора. [c.92]

Смесь эфиров и свободной адипиновой кислоты подвергается ректификации в колоннах 14 и 19. Выделенная адипиновая кислота из куба колонны 14 и Диметиладипинат из колонны 19 через сборник 2 возвращаются в процесс. После ректификации на колонне [c.181]

Описание еще одной двухступенчатой реакционной установки для получения адипиновой кислоты приведено в патенте LSO]. Б нижнюю часть реактора первой ступени вводится смесь исходного сырья с азотной кислотой и кислородсодержащий ras, причем для лучшего распределения пузырьков газа в жидкости в нижней части реактора установлена пористая керамическая плита. Температура в реакторе поддерживается с помощью греющей или охлаждающей жидкости, вводимой Б рубашку, окружающую реактор. Реакционная смесь проходит снизу вверх и поступает в реактор второй ступени, также снабженный рубашкой, в которой циркулирует охлаждающая жидкость. Здесь по мере охлаждения реакционной смеси происходит регенерация нитрозных газов с образованием азотной кислоты. Продукты реакции удаляют из нижней части реактора втброй ступени и направляют в установку выделения адипиновой кислоты. [c.109]

Выделение адипиновой кислоты из смеси с циклогексанолон и циклогексаноном, полученной в результате воздушного окисления циклогексана, производят путем охлаждения этой смеси под вакуумом. Выпавшие кристаллы адипиновой кислоты отфильтровывают и промывают хлороформом [191]. [c.124]

Группой советских ученых была проведана исследовательская работа [360] и получено авторское свидетельство [361] на способ выделения адипиновой, глутаровой и янтарной кислот из раствора, содержащего эти кислоты, с помощью смешанного экстрагента с 75% циклогексанона и 25% изопропилбензола. Для выделения адипиновой кислоты экстрагент берут в количестве 0,75 кг на 1 кг воды степень извлечения адипиновой кислоты составляет 99,5%, содержание адипиновой кислоты около ЮЦго. Глутаровую кислоту выделяют экстрагентом, взятым в количестве 1,75 кг на I кг воды (степень извлечения 98%, чистота 99%), янтарную - экстрагентом в количестве 1,9 кг на I кг воды (степень извлечения 97%, чистота 97,5%). [c.145]

Японская фирма "Канто Дэнка" имеет патент [362] на способ выделения адипиновой кислоты из водного слоя путем экстракции бензолом при 4-5-50° в течение 15 шн. [c.145]

Американская фирма "Элайд кемикл корпорейшн" [Збб] предложила следующий способ обработки маточника после выделения адипиновой кислоты. Маточник испаряют в вакууме, причем температуру паров поддерживают 100° затем испарение продолжают с добавкой воды или водяного пара к обрабатываемому продукту и температуру паров повышают до 115°. Для облегчения удаления азотной кислоты из присутствующих неорганических нитратов к продукту можно добавить серную или фосфорную кислоты. Для окончательного удаления азотной кислоты через расплавленную массу при перемешивании продувают воздух, затем плав льтруют для отделения катализатора и разгоняют в глубоком вакууме с получением двух фракций первая фракция отбирается при 160° и содержит смесь янтарного ангидрида и глутаровой кислоты и ее ангидрида вторая (160-275°) - содержит, главным образом, адипиновую и часть глутаровой кислот. Из этих фракций при охлаждении выкристаллизовываются соответственно янтарная И- глутдровая кислоты, которые очищают путем перекристаллизации из воды. Объединенный маточник испаряют досуха и дистиллируют для получения чистой глутаровой кислоты и ее ангидрида (температурный интервал 145-180° при остаточном давлении 10 мм рт, ст.). [c.146]

Циклогексан подвергают каталитическому окислению кислородом воздуха под давлением, в результате чего образуются целевые продукты реакции — ци-клогексанон, циклогексанол и адипиновая кислота, а также ряд побочных продуктов — эфиры, низшие дикарбоновые кислоты (глутаровая, янтарная), монокарбоновые кислоты и др. При этом степень конверсии циклогексана составляет 5—12%. После выхода реакционной смеси из реактора окисления ее разделяют на два слоя органический слой, который представляет собой раствор продуктов окисления в циклогексане, и водный слой, который представляет (собой раствор в воде продуктов окисления, главным образом дикарбоновых кислот. Органический слой подвергают обработке водным раствором щелочи для нейтрализации органических кислот и омыления эфиров. Затем омыленный органический слой направляют на ректификацию, где из цего выделяют сначала непрореагировавший циклогексан, возвращаемый снова на окисление, а затем — чистые циклогексанон и циклогексанол. Водный слой направляют на выделение адипиновой кислоты. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология