Глутаровый ангидрид, получение

Известны также перекисные инициаторы, которые могут быть использованы для получения жидких полимеров с концевыми карбоксильными группами [11, 37]. К таким инициаторам относятся перекиси янтарной или глутаровой кислот, которые могут быть получены из ангидрида янтарной кислоты или из ангидрида глутаровой кислоты путем взаимодействия с перекисью водО рода [38]. [c.424]

Предложен способ переработки маточных растворов после выделения адипиновой кислоты, по которому вначале из него в вакууме отгоняют воду, а затем азотную кислоту при 115 °С с водяным паром. Для окончательного удаления азотной кислоты через расплав дикарбоновых кислот продувают воздух. Затем расплав фильтруют для отделения катализатора и разгоняют в глубоком вакууме с отбором фракции при 160 и 160—275 °С. Первая фракция содержит смесь янтарного ангидрида, глутарового ангидрида и глутаровой кислоты вторая — глутаровую и частично адипиновую кислоты. Из этих фракций при охлаждении выкристаллизовываются соответственно янтарная и глутаровая кислоты, которые очищают перекристаллизацией из воды. Объединенный маточный раствор испаряют и дистиллируют при 145—180 и остаточном давлении 1,33 кПа с получением глутарового ангидрида и глутаровой кислоты [201]. [c.109]

Пиромеллитовая кислота получается из меллитовой кислоты путем нагревания ее с бисульфитом калия и серной кислотой [3] действием спиртового раствора едкого кали на а,р-дибромдиэтиловый эфир глутаровой кислоты [4] из ксилолов путем ацилирования л-ксилола уксусным ангидридом в присутствии хлористого алюминия с последующим восстановлением полученного кетона, повторным ацилированием, восстановлением и окислением [5] хлорметилированием ж, -ксилолов с последующим окислением азотной кислотой и воздухом полученных хлорметилированных производных ксилолов [6] окислением дуриловой кислоты [7], октагидроантрацена [8] и дурола [9] перманганатом калия в щелочной среде дуро-ла азотной кислотой [10], кислородом воздуха над катализатором [II]. Описан и ряд других методов, но все они не имеют практического значения. [c.96]

К образованию высокополимерных соединений приводят также реакции получения ангидридов двухосновных кислот, высших, чем глутаровая кислота. Ангидрид адипиновой кислоты может быть получен и в мономерной (циклической) и в полимерной (линейной) формах двухосновные кислоты с более длинной цепью между карбоксильными группами, чем у адипиновой кислоты, образуют исключительно полимерные ангидриды. Такие полимерные ангидриды (полиангидриды) и.меют строение [c.573]

При применении вместо диоксана уксусной кислоты, а также при непосредственном взвешивании образцов удавалось избежать получения слишком низких результатов. Изменение концентрации катализатора оказывало заметное влияние на скорость гидролиза ангидридов. Пробы ангидрида в количестве 5 мМ, растворенные в уксусной кислоте, обрабатывали 20 мл раствора катализатора, содержавшего трехфтористый бор в различных концентрациях, и нагревали в течение 2 час. при 60°. Результаты опытов графически изображены на рис. 45. Известный интерес представляют опыты с ангидридами двуосновных кислот. Эти ангидриды, за исключением глутарового, оказались наиболее реакционноспособными в присутствии относительно небольшого количества трехфтористого бора [3]. [c.313]

Образующийся циклический ангидрид янтарной кислоты (мол. в. 100,07 т. пл. 120°) не содержит при.меси неорганических соединений, а получаемая при реакции уксусная кислота служит растворителем при кристаллизации. Этот метод пригоден также для получения ангидридов глутаровой, малеиновой и фталевой кислот. [c.133]

По производству адипиновой, пробковой и азелаиновой кис лот имеются данные только по одному из методов. Адипинова>1 кислота получена двухстадийным окислением циклогексана в современном автоматизированном и механизированном цехе. Проб ковая кислота производилась на опытной установке электрохимическим синтезом из глутарового ангидрида, полученного пере работкой побочных продуктов производства адипиновой кислот1.1 и капролактама. [c.238]

Получение 7 (п-метоксибензоил)-масляной кислоты [38]. 57 г (0,43 моля) хлористого алюминия добавляют к охлажденной смеси 25 мл (0.23 моля) анизола, 50 мл нитробензола и 25 мл тетрахлорэтана, помещенной в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и газоотводной трубкой смесь охлаждают до О—5°, Из капельной воронки в течение 45 мин, добавляют раствор 23 е (0,2 моля) глутарового ангидрида в 25 мл тетрахлорэтана. После выдерживания реакционной смеси в течение 24 час. при комнат1юй температуре ее [c.227]

Используемый в процессе монометилглутарат можно получить прямой этерификацией глутаровой кислоты спиртом в присутствии равновесного количества диметилглутарата при 180—200 бев катализатора [32, с. 57—62]. Электрохимический синтез пробковой кислоты может оказаться весьма эффективным при использовании в процессе дешевой глутаровой кислоты или глутарового ангидрида. Схема процесса получения пробковой кислоты из смеси янтарной, глутаровой и адипиновой кислот приведена на рис. 18. [c.144]

Следует считать все методы получения пробковой кислоты основанные на использовании растительного сырья, малоперспективными. Наибольший интерес для промышленной реализации представляют методы, основанные на использовании доступного нефтехимического сырья. К таким методам прежде всего относится получение пробковой кислоты окислением циклооктана и электрохимическая конденсация монометилглутарата или глутарового ангидрида. Как уже указывалось, циклооктан получают димериза-цией доступного бутадиена-1,3. Дешевая глутаровая кислота может быть выделена из отходов производства капролактама и адипиновой кислоты или получена из бициклопентадиена. [c.146]

Все описанные до сих пор на схеме 8 синтезы трициклических кетонов проводились из сравнительно трудно доступных мета-замещенных анизолов. Существенный интерес представляла поэтому возможность использовать в качестве исходных продуктов более доступные пара-замещенные анизолы [219]. Ацилирование анизола (82) глутаровым ангидридом, этерификация, реакция Штоббе и гидролиз привели к трикислоте (87), Из последней при восстановлении двойной связи, ангидридизации и циклизации по Фриделю — Крафтсу с последующей этерификацией была получена смесь равных количеств кетодиэфира (88) и его В-нораналога (89). Гидролиз 6-кетогруппы, омыление и метилирование позволили получить из (88) диэфир (84) [219]. Однако вследствие неблагоприятного протекания циклизации этот путь синтеза стероидов из трикислоты (87) не получил дальнейшего развития, и соединение (87) было использовано для получения АС-полупродуктов (схема 46). [c.90]

Синтез эстрона из анизола и глутарового ангидрида был впервые описан Джонсоном и сотрудниками [225, 563, 564] в 1951 г. и усовершенствован Кинрияновым и Куценко [565] в 1961 г. (выходы и реагенты на схеме 46 приведены согласно [565]). Ацилирование анизола (82) по Фриделю— Крафтсу глутаровым ангидридом с последующей этерификацией приводит к кетоэфиру (474), который по реакции Штоббе был превращен в смесь изомерных по положению двойной связи трикарбоновых кислот (87). Каталитическое гидрирование в щелочной среде и этерификация позволяют получить триэфир (475). Циклизация этого триэфира по Дикману и обработка полученного продукта in situ иодистым метилом привели к смеси природного 13Р-метилизомера (478) и его 13а-аналога (479). С худшим [c.161]

Полученный окислением дигидрохолестерина VI кетон VII далее окисляется в дикарбоновую кислоту VIII. Разными путями можно доказать наличие в этой кислоте четырех а-водородных атомов, т. е. наличие двух метиленовых групп, к которым присоединены карбоксилы. Это делает возможным наличие гидроксила в холестерине в положениях 2 или 3. То обстоятельство, что кислота VIII при действии уксусного ангидрида образует кетон (с потерей СОг и НаО), а не ангидрид двухосновной кислоты, доказывает, что несущий гидроксил цикл А щестичленный, иначе, будь эта кислота производным глутаровой кислоты, а не адипиновой, данная реакция привела бы к производному глутарового ангидрида, а не к кетону. Это общий метод, позволяющий отличать щестичленные циклы от пятичленных (и низших). Что соединение IX действительно пятичлепный кетон, доказывается его окислением в производное глутаровой кислоты, замыкающееся уже не в кетон, а в ангидрид XI. [c.602]

Полученный окислением дигидрохолестерина VI кетон VII далее окисляется в дикарбоновую кислоту VIII. Разными путями можно доказать наличие в этой кислоте четырех а-водородных атомов, т. е. наличие двух метиленовых групп, к которым присоединены карбоксилы. Это делает возможным наличие гидроксила в холестерине в положениях 2 или 3. То обстоятельство, что кислота VIII при действии уксусного ангидрида образует кетон (с потерей СО а и Н О), а не ангидрид двухосновной кислоты, доказывает, что несущий гидроксил цикл А шестичленный, иначе, будь эта кислота производным глутаровой кислоты, а не адипиновой, данная реакция привела бы к производному глутарового ангидрида, а не к кетону. Это общий метод, позволяющий отличать шестичленные [c.632]

Ранее а-фенилглутаровую кислоту получали гидролизом и декарбоксилированием диэтилового эфира а-фенил-а-карбэтокси-глутаровой кислоты (образуюш,егося прн алкилировании диэтилового эфира фенилмалоновой кислоты этиловым эфиром -иодпро-пионовой кислоты) при ПОМОШ.И соляной кислоты . Ангидрид ее может быть получен из кислоты непосредственной перегонкой в вакууме однако при применении уксусного ангидрида получается более чистый препарат. [c.59]

В 2-литровую круглодонную трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и двумя холодильниками с широкой внутренней трубкой, помещают 200 мл 50%-ной азотной кислоты и 0,25 г пятиокиси ванадия. Колбу нагревают до 65—70° на водяной бане (термометр в воде) и добавляют 1 мл циклопентанона. Начало окисления заметно по образованию бурых паров. Водяную баню отнимают и из капельной воронки через холодильник добавляют 42 г (за вычетом 1 мл) циклопентанона со скоростью 1 капли в 3 сек. Благодаря теплоте реакции температура реакционной массы поддерживается при 70°. Если температура падает ниже 70°, то окисление прекращается до тех пор, пока не накопится значительное количество кетона, и тогда реакция может пойти почти с силою взрыва. В этом.случае или к случае, когда температура слишком высока, образуется большое количество янтарной кислоты. По добавлении всего количества циклопентанона вновь ставят водяную баню и смесь нагревают до кипения. Затем содержимое колбы выливают в вытяжном шкафу в фарфоровую чашку и упаривают раствор наполовину. По охлаждении глутаровую кислоту отфильтровывают и упаривание раствора повторяют еще дважды. В последней порции кислота окрашена в желтоватый цвет однако эту окраску можно уничтожить, промыв вещество разбавленной соляной кислотой. Неочищенная глутаровая кислота — белого цвета вес ее 50—55 г (80—85%) т. пл. 92—94°. Если в результате недостаточного контроля температуры образовалось некоторое количество янтарной кислоты, то она выделяется в первой порции. Удобнее собирать маточные растворы от нескольких опытов и обрабатывать их в отдельности таким путем удается получить глутаровой кислоты в каждом опыте на 2—3 г больше. Если желают получить более чистый продукт, его перекристаллизовывают из бензола. Кислота, полученная по указанной выше прописи, содержит следы азотной кислоты однако она вполне пригодна для превращения в ее ангидрид. При отсутствии катализатора получаемый выход на 10% меньше (Ч. Ф. X. Аллен и Болл, частное сообщение). [c.174]

Двухосновные кислоты ряда янтарной кислоты, в которых, как и в янтарной кислоте, оба СООН примыкают к двум соседним атома углерода, при нагревании так же, как и янтарная кислота, выделяют Одну частицу воды и дают внутренние ангидриды, с трудом соединяющиеся снова с водой. Другие двухосновные кислоты, у которых карбоксилы примыкают к несоседним атомам углерода (наиример глутаровые кислоты) при нагревании также точно дают ангидриды.. Но эти ангидриды легко соединяются снова с водой и переходят обратно в исходные кислоты. Поэтому для получения ангидридов этих кислот при перегонке приходится прибавлять в приемник водоотнимающие вещества ( a lg и другие), препятствующие этому соединению [c.345]

Кислота (XXI) оказалась идентичной с синтетической, полученной в результате взаимодействия тиофена и ангидрида глутаровой кислоты с последующим восстановлением продукта конденсации. Этим окончательно доказывалось наличие в молекуле биотина тиофанового кольца. [c.437]

Кислоты, полученные при конденсации тиофена с ангидридами янтарной [166], метилянтарной [167], глутаровой [168, 169], фталевой [170, 171] кислот или из 2,5-диметилтиофеи а и янтарного ангидрида [42] в присутствии хлористого алюминия, служат в качестве промежуточных продуктов при синтезе некоторых бициклических соединений. Так, например, [5-(2-теноил)-пропионо-вая кислота после восстановления до -(-(2-тиенил)-масляной кислоты и превращения в хлорангидрид кислоты, может в результате замыкания цикла при действии четыреххлористого олова дать 4-кето-4,5,6,7-тетрагидротионафтен [166]. [c.184]

Продукт окисления содержит 15% гдутарового ангидрида и 78% глутаровой кислоты. Суммарный выход этих продуктов составляет 66% от теоретического. Полученная после перекристаллизации глутаровая кислота имеет температуру плавления 97— [c.75]

Несомненно, что нри этом также образуется смешанный ангидрид СбНбСО — О — СОСНз- При использовании избытка уксусного ангидрида бензойный ангидрид получается с выходом 74%. Ангидриды высших кислот, как правило, могут быть получены при обработке кислот избытком уксусного ангидрида и отгонкой уксусной кислоты по мере ее образования. Особенно удачно этот метод был применен к янтарным и глутаровым кислотам примером является получение Р-метилглутарового ангидрида (СОП, 10, 7). Янтарный ангидрид был синтезирован с 95%-ным выходом при взаимодействии кислоты с хлористым ацетилом (СОП, 2, 56). [c.309]

В ряду двухосновных кислот продукты реакции, получаемые по методу Симонини, можно сравнить с продуктами, образующимися при действии брома. Из серебряной соли щавелевой кислоты получаются только углекислота и галоидная соль серебра [43,49]. Серебряная соль малоновой кислоты также дает углекислоту, причем другие вещества идентифицировать не удалось [49]. Из серебряной соли янтарной кислоты регенерируется янтарная кислота и образуется небольшое количество малеино-вого ангидрида, тогда как серебряная соль глутаровой кислоты и различные ее замещенные дают с хорошими выходами (40%) 7-лактоны. Поэтому указанный метод был предложен в качестве препаративного для получения -лактонов [91—93]. Аналогичные вещества образуются и при применении брома [63]. Из серебряной соли адипиновой кислоты получается небольшое количество полимеризованного 5-валеролактона [49]. Реакции с гомологами, следующими за адипиновой кислотой, не исследовались. [c.462]

Полученная карбоксиметилцеллюлоза — слабокислотный катионообменник. Другие ионообменники, содержащие карбоксильную группу, можно получить п тем этерификации дикарбоновой кислоты целлюлозой. Для этой цели использовали ангидриды янтарной, фталевой, малеиновой и глутаровой кислот [102]. [c.319]

Американская фирма "Элайд кемикл корпорейшн" [Збб] предложила следующий способ обработки маточника после выделения адипиновой кислоты. Маточник испаряют в вакууме, причем температуру паров поддерживают 100° затем испарение продолжают с добавкой воды или водяного пара к обрабатываемому продукту и температуру паров повышают до 115°. Для облегчения удаления азотной кислоты из присутствующих неорганических нитратов к продукту можно добавить серную или фосфорную кислоты. Для окончательного удаления азотной кислоты через расплавленную массу при перемешивании продувают воздух, затем плав льтруют для отделения катализатора и разгоняют в глубоком вакууме с получением двух фракций первая фракция отбирается при 160° и содержит смесь янтарного ангидрида и глутаровой кислоты и ее ангидрида вторая (160-275°) - содержит, главным образом, адипиновую и часть глутаровой кислот. Из этих фракций при охлаждении выкристаллизовываются соответственно янтарная И- глутдровая кислоты, которые очищают путем перекристаллизации из воды. Объединенный маточник испаряют досуха и дистиллируют для получения чистой глутаровой кислоты и ее ангидрида (температурный интервал 145-180° при остаточном давлении 10 мм рт, ст.). [c.146]

Использование IG ацетилена в синтезе органических промежуточных продуктов описано в нескольких информационных изданиях. Среди полученных продуктов имеются бутадиен, сукци-новая, глутаровая и адипиновая кислоты, малеиновый ангидрид, поливинилпирролидон ( перистон , заменяет плазму крови), винил-хлорид, акрилонитрил, акриловые эфиры и этилен. Широкое применение ацетилена 6 для химических синтезов оказалось возможным благодаря открытию IG способов работы с ацетиленом под давлением и при высоких температурах. Оно связано также с возможностью разбавления ацетилена инертными газами (например азотом). [c.242]

Большинство ангидридов двухосновных кислот реагировало количественно, в то время как из четырех ангидридов, исследованных методом кислотного гидролиза, только глутаровый реагировал полностью. Малеиновый ангидрид не удалось анали.чнро-вать методом щелочного гидролиза. Он бурно реагировал с Ш1ри-дином, вероятно, согласно реакции Дильса—Альдера. Камфарный ангидрид был единственным из исследованных ангидридов, который не вступал в реакцию полностью. Вероятно вследствие стерических препятствий, гидролиз протекал лишь в пределах до 1 % Кристаллы применявшегося бензойного ангидрида были покрыты бензойной кислотой, что было установлено при оптическом исследовании. Этим объясняется сравнительно плохая воспроизводимость результатов, полученных при пяти параллельных определениях [5]. [c.321]

Этерификация целлюлозы дикарбоновыми кислотами была описана Леви [310] и в последующее время был запатентован ряд способов получения этих производных. Сложные эфиры целлюлозы и глутаровой, малеиновой, фталевой и янтарной кислот приготовляли, обрабатывая целлюлозу ангидридом кислоты в пиридине или в ледяной уксусной кислоте вместе с безводным ацетатом натрия. Эти кислые эфиры и прочие производные кислот и оснований рекомендуется иснользоват з в качестве веществ, способствующих ионному обмену [317, 318]. [c.301]

Имеется очень много данных о пирогенетическом превращении сукциновой и глутаровой кислот в соответствующие ангидриды что же касается дальнейшего их поведения в условиях пиролиза, то здесь известно очень немного. Как указано на стр. 391, янтарный ангидрид может при пиролизе распадаться на двуокись углерода и содержащий три углеродных атома остаток,— СНз — СН2 —СО—, который-в дальнейшем может подвергаться уплотнению за счет двух молекул или же с непрореагировавшим янтарным ангидридом. Как было отмечено ранее, главным продуктом является дилактон ацетон-диуксусной кислоты. В лаборатории автора было найдено, что из чистого янтарного ангидрида в условиях нагревания в течение 5 часов при 250—280° (с обратным холодильником) может быть получен 41—42о/о-иый выход продукта. [c.571]

Тионилхлорид применим для получения хлорангидридов большинства кислот, за исключением ароматических кислот с отрицательными заместителями в пара-положении. Например, хлорангидриды п-хлор-, п-бром- и п-ок-сибензойных кислот легко приготовить, сплавляя 1 ммоль сухой тонко-измельченной натриевой или калиевой соли кислоты с 1,2 ммоля пятихлористого фосфора. Следует отметить, что дикарбоновые кислоты, например янтарная, глутаровая, малеиновая и о-сульфобензойная, при обработке тионилхлоридом образуют легче ангидриды, чем хлорангидриды. В таких случаях получившийся ангидрид дает в дальнейшем вместо диамида моноамид. [c.450]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология