Непрерывные бензойной кислоты

При окислении водными растворами хромовой кислоты можно в известной степени ослабить ее окислительное действие иным способом, а именно выводить образовавшийся бензальдегид с избытком толуола. При непрерывном прохождении толуола через аппарат хромовая кислота, образующаяся при приливании двухромовокислого калия к серной кислоте, находящейся под слоем толуола, окисляет толуол с образованием бензальдегида и бензойной кислоты. Количества бензальдегида и бензойной кислоты в продуктах окисления приблизительно одинаковы Требуется еще больщая работа для выяснения практической пригодности этого метода непрерывного проведения процесса. [c.629]

В колбе Эрленмейера емк. в 500 мл (примечание 1) растворяют 5,2 г (0,22 гр.-ат.) натрия в 100 мл абсолютного метилового спирта при умеренном охлаждении. Полученный раствор метилата натрия (примечание 2) охлаждают до —5 с помощью охладительной смеси. Затем готовят раствор 50 г (0,21 мол.) чистой продажной перекиси бензоила (т. пл. 104° примечание 3) в 200 лл хлороформа (примечание 4). Этот раствор охлаждают до 0° и немедленно добавляют его к раствору метилата натрия (примечание 2) при взбалтывании и охлаждении с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 0°. Смесь держат 4—5 мин. в бане со льдом и солью, непрерывно взбалтывая ее. Она становится похожей на молоко, но осадка не выпадает. После этого реакционную смесь переносят в литровую делительную воронку натриевую соль пербензойной кислоты экстрагируют 500 воды, содержащей большое количество мелко раздробленного льда (примечание 5). Хлороформный слой отделяют и водный слой дважды экстрагируют холодным хлороформом, порциями по 100 мл, чтобы удалить метиловый эфир бензойной кислоты. В водном слое содержится натриевая соль пербензойной кислоты. Для того чтобы выделить пербензойную кислоту, к раствору добавляют 225 мл холодной 1-н. серной кислоты, после чего его трижды экстрагируют холодным хлороформом, порциями по 100 мл (примечание 6). Соединенные хлороформные вытяжки дважды промывают водой, порциями по 50 мл, и хлороформный слой тщательно отделяют. [c.337]

Из других способов стимулирования жидкофазного окисления ароматических углеводородов заслуживает внимание газовое инициирование [162] и некаталитическое окисление в среде муравьиной [177] или бензойной кислот [178]. Использование двуокиси азота (2% NO2 в смеси N2 02= 1) ускоряет окисление бензола и повышает максимальную концентрацию накопления фенола до 1,1% при 267°С. В присутствии окислов железа, меди и серебра в среде бензойной кислоты при 260 °С и непрерывной азеотропной отгонке образующейся воды бензол окисляется в фенол с 75%-ным выходом. [c.286]

Окисление толуола воздухом в бензальдегид и бензойную кислоту (предварительно подогретых до 60— 70°) температура 400° альдегид и кислота выделяются охлаждением непрерывный процесс [c.219]

О 1 г бензойной кислоты нагревают, при непрерывном поворачивании пробирки, с 0,5 г желтой окиси ртути после окончания вспышки остаток нагревают с разведенной азотной кислотой, фильтруют и испыты- вают фильтрат азотнокислым серебром. [c.149]

Нитрование бензойной кислоты смесыо азотнокислого калия и безводной серной кислоты в т-нитробензойную кислоту. Тщательно смешивают 100 г обезвоженной путем сплавления и растертой в порошок бензойной кислоты с 200 г порошкообразного азотнокислого калия и смесь постепенно вносят при непрерывном перемешивании в 300 г 100%-ной сериой кислоты, после чего реакционную смесь осторожно слабо иагревают, пока продукт ие выделитси в виде маслянистого слоя. По охлаждении затвердевшую смесь нитробензойных кислот отделяют от массы бисульфата калия и для очистки два раза расплавляют в присутствии небольшого количества воды. Затем вещество растворяют в 20-кратном количестве кипящей воды и нейтрализуют горячим концентрированным раствором гидрата окиси бария. Прн этом бариевая соль т-нитробен-зойной кислоты выпадает в осадок, тогда как соли р- и о-изомеров остаются в растворе. Осадок отфильтровывают, промывают и обрабатывают соляиой кислотой, причем выделяется свободная т-нитроБензойная кислота. Кислоту растворяют в растворе соды, фильтруют для отделения от нерастворимого сернокислого бария и снова осаждают прибавлением соляиой кислоты. [c.265]

В гл. ХП1 было приведено несколько методов получения бензойной кислоты из фталевой. Применение катализаторов (преимущественно стойких окислов металлов или карбонатов) позволяет осуществлять процесс декарбоксилирования в паровой фазе непрерывным методом. [c.866]

Бензойную кислоту можно получить непрерывным методом из толуола [c.158]

Бензойная кислота Бензойная кислота Вода Вода Толуол Керосин Стеклянный с плоским днищем с перегородками Яж//> = 1,0 Дт/Д = 1/3 Турбинная с шестью прямыми ровными лопатками Периодическое и непрерывное Ф ЛИНН, Трейбал [5] [c.177]

Для определения константы диссоциации этого комплекса в водном растворе /Сс=[НВ2][К]/[К-НВ2] была выполнена серия опытов следующего типа [50]. 1 г бензойной кислоты и точно взвещенное количество кофеина помещали в бутыль со стеклянной пробкой. Затем туда добавляли 50 мл воды и 50 мл скелле-зольва-С (продажный растворитель, который не смешивается с водой). Бутыль, содержащая эти вещества, непрерывно встряхивалась при постоянной температуре 0° С в течение 2 ч. Затем из каждого слоя отбирались пробы и титровались спиртовым раствором гидроокиси калия с использованием а-нафтол-бензоина в качестве индикатора. Концентрация бензойной кислоты (свободной НВг и связанной К-НВг) в водном слое, исправленная на диссоциацию НВг, составляла 20,40-10 моль-л". Общая концентрация бензойной кислоты (НВг) в слое скеллезольва-С была равна 28,43 Ю-з моль л . Коэффициент распределения Кс1 бензойной кислоты между водой и скел-лезольвом-С определялся в специальном опыте [c.75]

Процессы окисления, периодические или непрерывные, ведут в аппаратах колонного типа, в которых окисляющееся соединение стекает сверху вниз по тарелкам, а воздух подается в нижнюю часть. Теплота реакции отводится с помошью внутренних змеевиковых теплообменников или выносных холодильников. Так как получающиеся карбоновые кислоты обладают корродирующим действием, аппараты изготовляют из специальных сортов стали, алюминия, иногда титана. Окисление ведут при 120—200 °С под давлением 0,2—1 МПа с катализатором до определенной степени превращения, при которой скорость окисления начинает падать. Образовавшуюся карбоновую кислоту отделяют от исходного продукта, который возвращают на окисление. Так в промышленности получают бензойную кислоту окислением толуола. [c.314]

Более реален механизм реакции второго типа, т. е. полное четырехэлектронное восстановление. Эта реакция протекает в сильнокнслых растворах на свинцовых или ртутных катодах в этих условиях неактивированные ароматические карбоновые кислоты восстанавливаются с хорошим выходом до соответствующих бензиловых спиртов [18, 31—33]. Указанная реакция может быть легко реализована в промышленном масштабе. Так, например, опнсан [34] фильтропрессный электролизер для непрерывного процесса восстановления бензойной кислоты. [c.374]

Если в этом последнем случае предохранителем от слишком далекого окисления углеродного заместителя является уксусный ангидрид, ацилирующий орто-форму альдегида, то оп%1ты Зинькова доказывают, что можно в известной степени ослабить окислительный эффект хромовой кислоты, выводя вместе с избытком толуола образовавшийся уже бензальдегид чисто механически. Прн непрерывном прохождении толуола через аппарат хромовая кислота, образуемая нз двухромовокислого калня, приливаемого в водном растворе к серной кислоте, находящейся под слоем толуола, осуществляет две окислительных реакции превращение толуола в бензаяьдегн и в бензойную кислоту согласно уравнениям [c.346]

Непрерывный процесс получения бензойной кислоты опнсывает в своем патенте и немецкая фирма пропускание паров фталевого ангидрида вместе с водяным паром при 380—400° через контактный слой, содержащий катализаторы отщеп-пления СО2, например Naa Og, СаСОз, окиси, гидроокиси и силикаты разных элементов, например [c.378]

Разработка и возникновение в СССР промышленного производства бензойной кислоты жидкофазным окислением толуола [100—103] создало реальные предпосылки для поиска рациональных путей получения чистой ТФК диспропорционированием бензоата калия. Работы ВНИПИМ в этом направлении были -сконцентрированы на разработке схемы реакционного узла, создании рационального способа регенерации ионов калиди катализатора, на разработке метода очистки полученной К. Установление кинетических закономерностей процесса диспро-порционирования и фазовых переходов бензоата калия в зависимости от температуры, давления и состава исходной амеси (с добавками терефталата калия) позволило найти режим дис-про порционирования, исключающий оплавление реакционной массы, а также разработать непрерывно действующий реактор вибрационного типа с программным подъемом температуры [104—106]. [c.124]

При использовании варианта анализа, предложенного Дю-було, Монж-Хедд и Фондаре , определение содержания активного кислорода в окисленных жирах ириводит к более высоким значениям, чем по методу Ли. По этому методу растворенная в хлороформе навеска окисленного вещества нагревалась в течение 5 мин при 70—75°С с бензойной кислотой, растворенной в смеси этанола с хлороформом, и раствором иодистого калия с тиофлуоресцеином. Выделяющийся при этом свободный иод количественно расходовался на реакцию с индикатором, а иолу-чавщийся краситель затем определялся фотометрически по поглощению при 585 ммк. Для анализа гидроперекисей и диацилперекисей по недавно опубликованному методу образующийся иод непрерывно титруется стандартным раствором тиосульфата с помощью автоматического потенциометрического титрометра. Этот метод позволяет таким образом устранить присутствие свободного иода до окончания реакции. [c.430]

Конденсатор воздушного охлаждения. Если применить плохо притертый шлиф в приборе [168] для вакуумсублимации (рис. 11), то горячий воздух, поступающий в сублиматор, направляется на поверхность сублиманда и действует как носитель. Простой аппарат, показанный на рис. 15, был применен [206] для очистки фталимида и бензойной кислоты при помощи многократной сублимации он состоит из колбы для отсасывания ( сосалки ), присоединенной к стеклянной воронке, перевернутой над чашкой, в которой нагревается вещество. Для сублимации небольших количеств можно пользоваться часовым стеклом для больших количеств воронку можно поместить на лист продырявленного картона или алюминия, положенного на фарфоровую чашку, содержащую вещество. При непрерывной сублимации рекомендуется применять крепкий выгнутый куполом алюминиевый диск, примазанный к воронке, предварительно увлажненной асбестовой бумагой. В боковую трубку колбы для отсасывания (сосалки) помещают небольшой тампон из ваты для того, чтобы уменьшить потери при эвакуировании. [c.527]

Определение карбоксильных групп в полиамидах в среде бензилового спирта. Навеску около 3 г полимера помещают в химический стакан емкостью 250 мл и добавляют 75 мл бензилового спирта. Стакан накрывают алюминиевой фольгой и помещают в паровую баню с бензиловым спиртом (185—200 С). Смесь непрерывно перемешивают в течение 45 мин до полного растворения полимера стеклянной палочкой, вставленной в отверстие фольги. Затем фольгу снимают, добавляют фенолфталеин и титруют образец 0,1 н. раствором NaOH. Проводят холостой опыт с бензиловым спиртом, определяя потери спирта вследствие окисления его в бензойную кислоту, и вносят поправку в результаты анализа. Точность метода равна 3,2-10" карбоксильных концевых групп пользуясь им, можно определить эти группы в количестве 17-10 . [c.175]

Пример Х-1. Аппарат диаметром и высотой, равными 300 мм, снабженный отражательными перегородками, предназначен для непрерывной экстракции бензойной кислоты из воды толуолом. Жидкости движутся прямотоком снизу вверх и полностью заполняют аппарат. Расход водной фазы составляет 5,08 а органической 0,50 м /ч. Перемешивание производится шестилопастной турбинной мешалкой диаметром 150 мм. Определить к. п. д. аппарата (эффективность ступени) при 200 об1мин мешалки. [c.471]

Рис. 233. Непрерывная экстракция бензойной кислоты водой [аппараты с отражательными перегородками 7" = 0,146 и 0,284 л открытая турбинная мешалка с шестью плоскими лопастями = 0,5 скорости жидкостей 225—2250 кг/ч см. F I у п п, Т г е у Ь а 1, А. I. h. Е. Journ., 1,324 (1955)]

Фенол и бензойная кислота непрерывно испаряются и по выходе с верха реактора поступают в ректификационную колонну, где отделяется бензойная кислота, возвращаемая в реактор. Отгоняющиеся фенол и вода конденсируются, образуя в сборнике дистиллята два слоя. Неконденсирующиеся газы (Ог, N2, СО2) охлаждаются для да льнейшего извлечения органических веществ, после чего выпускаются в атмосферу. [c.189]

Бензойную кислоту гидрируют под давлением в присутствии палладиевого катализатора в каскаде реакторов смешения непрерывного действия 3 при 170°С и давлении 1.6 МПа. Полная конверсия бензойной кислоты достигается за один проход. Полученную циклогексанкарбоновую кислоту смешивают с олеумом и подают в многоступенчатый реактор 4, где при взаимодействии с нитрозилсерной кислотой образуется капролактам. Нитрозил-серную кислоту получают окислением аммиака с последующей абсорбцией оксидов азота олеумом. Реакционную смесь разбавляют водой в смесителе 5, непревращенную циклогексанкарбоновую [c.357]

Методика сожжения легколетучих веществ (па 1грпмере бензойной кислоты) была следующей. Вся установка для сожжения (от С до К на фиг. 16-1) промывается тщательно в холодном состоянии с тюмощью кислорода из баллона А. Примерно за час до введения павески обра.зца включают печи Сх, Р и р, дают частям трубок Г и М, заполненным окисью меди, нагреться до рабочей температуры (приблизительно до 800° С). В течение всего этого времени кислород непрерывно проходит через систему. -Когда трубки длй сожжения Г и М нагреваются до рабочей температуры, система открывается в точке К,-и в трубку М вводится платийовая лодочка О, содержащая точно взвешенный образец (около 1,8 г), приблизи- [c.242]

Как и в случае героина и метадона, синтетический аналог проще, чем природный наркотик. Кажется, что между этими двумя молекулами мало сходства. Однако и тот и другой представляют сложные эфиры бензойной кислоты и спирта, содержащего полностью алкилированную (третичную) аминогруппу. В этом по крайней мере их сходство. Различия между этими двумя молекулами показывают, какие широкие возможности открываются перед хи-миками-органиками на пути их непрерывных попыток разделить за счет модификации структуры желательные и нежелательные свойства молекулы. [c.108]

Принципиальная технологическая схема процесса приведена на рис. 3.5. В реактор колонного типа 9 непрерывно дозируется свежий и оборотный толуол, водный раствор ацетата кобальта. Реакционная масса перемешивается в растворе за счет непрерывного барботажа воздуха и циркуляции реакционной массы через выносной контур охлаждения. Отгонка непрореаги-ровавшего толуола из реакционной массы осуществляется в Ь-лонне дистилляции 12. Кубовый остаток из колонны 12 поступает в дистилляционную колонну 15, в которой отгоняется бензойная кислота (степень чистоты 99%). Тяжелый кубовый остаток, содержащий катализатор, направляется на стадию, регене- [c.135]

Окисление толуола практически проводится" на установке непрерывного действия, при 200 ат и 305—315°. Получающийся в результате реакции водный раствор соли бензойной кислоты отфильтровывают от осадка окиси хрома (используемой для производства зеленого хромового пигмента) и бензойную кислоту выделяют подкисленнем. Установка с автоклавами общей емкостью 300 л дает в сутки 4 т бензойной кислоты [c.637]

По опыту производства полимеров в промышленных масштабах известно, что получение весьма чистых мономеров не всегда можно достигнуть одной ректификацией, тем более что это связано с большими техническими затруднениями и высокими затратами — необходимы ректификационные колонны высотой до 100 м. По-видимому, возможен несколько иной путь решения этой задачи, а именно комбинацией методов ректификации и зонной плавки. При очистке металлов методом зонной плавки были достигнуты очень хорошие результаты. По этому методу можно получать металлы с количеством примесей не более Ю" —10- %. Таких результатов не было получено при использовании всех других известных методов очистки. В настоящее время известны методы непрерывной зонной плавки, что существенно для поточных методов производства [29]. Естественно попытаться применить метод зонной плавки для очистки мономеров. Во время очистки мономер должен находиться в твердом состоянии. Температуры кристаллизации большинства органических мономеров лежат в области от -Ь150 до —165°. Необходимыми для них хладоагентами являются обычный лед, твердая углекислота и жидкий азот, которые получаются в больших количествах и доступны для промышленного использования. Таким образом, есть основные необходимые условия для применения зонной плавки при очистке мономеров 3 промышленности. Известны работы по применению зонной плавки для очистки таких органических веществ, как бензол [28], нафталин [29], бензойная кислота [30], [c.217]

Обработка малоцветной воды, загрязненной фенолами (в количестве, превышающем 3 мг л), изоамиловым и амиловым спиртами, фурфуролом, бензойной кислотой, детергентами (реки Донбасса), может осуществляться с помощью активированных углей, используемых в виде порошка при периодическом загрязнении, в виде фильтров — при непрерывном загрязнении или путем озонирования. [c.166]

Пример 5. Анализ показал, что продукт имеет следующий состав 66,8% полиметилметакрилата и 33,2%натурального каучука. Избирательное экстрагирование петролейным эфиром привело к выделению 6% свободного каучука, при экстрагировании ацетоном получилось 30% свободного полиметилметакрилата. Остаток растворили в смеси бензол — ацетон (1 1) и осадили метанолом, при этом была получена одна непрерывная фракция. Подфракции, выделенные добавлением 1,4, 1,5 и, 6 объемов метанола, содержали соответственно 41,6, 42,0 и 42,3% натурального каучука (согласно определению при помощи окисления пер-бензойной кислотой [17, 18]). Среднечисловой молекулярный вес сополимера, определенный осмометрически, был равен 860 000 сополимер был йодвергнут озонолизу [15], и выделенный при этом полиметилметакрилат имел зна -ние равное 165 ООО. Из данных анализа и значения исходного сополимера следует сделать вывод, что молекулярный вес связанного полиметилметакрилата составлял 575 ООО (66,8% от 860 ООО). Поскольку озонолиз проводили в таких условиях, при которых полиметилметакрилат не деструктируется, каждая молекула сополимера должна была содержать в среднем 3,5 полиметилметакрилатных участка, которые или находились между участками каучу- [c.328]