Явления старения

Факторы коагуляции коллоидных систем могут быть весьма разнообразными. Так, например, коагуляция может быть вызвана повышением температуры, длительным диализом, добавлением электролитов, разного рода механическими воздействиями (размешиванием, встряхиванием, взбалтыванием), сильным охлаждением, ультрацентрифугированием, концентрированием, пропусканием электрического тока, а также действием на данный золь других золей. В ряде случаев коагуляция может происходить в результате чисто химических реакций, протекающих в золях (явление старения). [c.226]

Это проявляется, например, в известном явлении старения (вызревания) осадков, происходящем при соприкосновении с раствором. Например, для окиси алюминия при 18° С произведение растворимости в свежеосажденном состоянии равно 6-10- з, а после старения уменьшается до 1,5-Ю" . Однако существенное изменение растворимости происходит только у высокодисперсных осадков. [c.360]

По уравнению (7.6.4) можно рассчитать молекулярный вес вещества, сравнивая скорости диализа данного вещества и вещества с известным молекулярным весом. В этом методе в отличие от методов криоскопии или методов, связанных с использованием осмоса, определяют истинный вес частицы растворенного вещества, а не число частиц вещества, на которых приходится определенный вес. Применяя метод диализа, можно контролировать процессы комплексообразования, сольватации и—в определенные промежутки времени — процессы сольволиза и явления старения, что находит отражение в изменении веса частиц. При этом можно сравнивать лишь вещества с частицами одинаковой формы. Уравнение (7.6.4) строго выполнимо только для сферически симметричных частиц (например, ионов). Процесс диффузии линейных или плоских молекул органических соединений затруднен, вследствие чего, а также вследствие ситового эффекта мембраны значения констант диализа для этих соединений отличаются от рассчитанных по уравнению (7.6.4). [c.386]

В заключение характеристики причин нарушения агрегативной устойчивости растворов ВМВ кратко остановимся на явлении старения. Это явление в основном проявляется в самопроизвольном изменении вязкости раствора высокомолекулярных веществ. Ранее, когда к растворам ВМВ подходили с тех же позиций, как и к типичным коллоидным растворам, изменения вязкости объясняли медленно протекающими процессами пептизации или, наоборот, агрегирования. В настоящее время, когда доказана гомогенность растворов ВМВ, такое объяснение не может быть признано обоснованным. В данное время изменения вязкости растворов ВМВ при стоянии объясняют воздействием на молекулярные цепи присутствующего в системе кислорода. Кислород может вызвать деструкцию макромолекул либо приводить к связыванию отдельных нитевидных молекул в большие образования. В первом случае будет происходить уменьшение вязкости, во втором — увеличение. Аналогично действовать на вязкость растворов высокомолекулярных веществ способны и некоторые другие примеси. [c.365]

Увеличение степени измельченности влияет на скорость набухания, так как это вызывает увеличение поверхности соприкосновения набухающего вещества с растворителем и скорости проникновения молекул растворителя в глубь его. Влияние возраста или свежести ВМС особенно важно для белков. Чем свежее ВМС, тем больше степень и скорость набухания его. Уменьшение этих показателей связано с явлением старения ВМС, проявляющимся в уплотнении структуры. [c.381]

При разряде цинковых электродов в щелочи наблюдаются не только химический вторичный процесс, но и явление старения раствора . Сущность этого явления за ключается в следующем. Цинкатные растворы, образующиеся при медленных разрядах, могут содержать количество цинката большее, чем содержит насыщенный раствор. Такие растворы называются перенасыщенными. Перенасыщенные растворы характеризуются своей нестабильностью. Из растворов выпадает осадок гидрата окиси цинка или окись цинка, т. е. происходит старение раствора . Образование осадка может привести к закупорке пор и экранировке поверхности положительного электрода. При медленных разрядах создаются условия образования окиси цинка с нарушенной кристаллической решеткой. Такая о ись цинка имеет электронную проводимость и вызывает внутренние межэлектродные замыкания. С целью снижения скорости старения цинкатного раствора в него добавляют соединения кремния. [c.51]

Прочность защитной пленки зависит от температуры, типа присутствующих эмульгаторов и их количества. С повышением температуры прочность пленки уменьшается. Поскольку адсорбция эмульгаторов не может быть мгновенной, а протекает во времени, поэтому прочность защитной пленки, а следовательно, и стойкость эмульсии меняется со временем. Этим объясняется так называемое явление старения эмульсии. [c.41]

В Основных направлениях экономического и социального развития СССР на 1981—1985 годы и на период до 1990 года намечено повысить качество строительства объектов трубопроводного транспорта и обеспечить их надежную работу. Основной путь повышения надежности и снижения металлоемкости металлических конструкций — создание расчетных методов оценки их прочности и долговечности на базе более полного учета реальных эксплуатационных условий. Особенно актуален вопрос о совершенствовании количественной оценки надежности газопромысловых труб, от бесперебойной работы которых во многом зависит реализация регламентированного объема добычи газа. Суш,ествующие расчетные методы оценки работоспособности газопромысловых трубопроводов основываются на теории сопротивления материалов и некоторых механических характеристиках металлов (предел текучести вт, временное сопротивление Ов), полученных на образцах, испытываемых в лабораторных условиях. При этом эксплуатационные условия и среда учитывались формально, путем введения коэффициентов запаса прочности, условий работы и запаса на коррозионный износ. Эти коэффициенты не учитывают реальную динамику напряженного состояния трубопроводов. Другими словами, существующие методы расчета не учитывают временной фактор, хотя в настоящее время его влияние на работоспособность металлических конструкций считается бесспорным. Временной фактор связывают с явлениями старения, усталости и коррозии металлов, которые активируют процессы разрушения во время эксплуатации при наличии микро- и макроскопических дефектов. В настоящее время эти явления интенсивно изучаются как в Советском Союзе, так и за рубежом. [c.3]

Чтобы показать, как трудно определить, что такое живой организм,, рассмотрим простейшие виды материи, которая считается живой. Примером могут служить вирусы растений, например вирус кустистой карликовости томата, электронная микрофотография которого приведена на рис. 2.14. Эти вирусы в соответствующих условиях обладают способностью самовоспроизведения. Отдельная частица (индивидуальный организм) вируса кустистой карликовости томата, оказавшись на листе растения, может вызвать превращение значительной части вещества, составляющего клетки данного листа, в точно такие же, как и она сама, вирусные частицы. Эта способность к самовоспроизведению представляется, однако, единственной характерной чертой живого организма, которой обладает данный вирус. После того как вирусные частицы образовались, они не растут, не нуждаются в питательной среде и уже не участвуют в процессах обмена веществ. Насколько можно судить на основании данных, полученных при помощи электронной микроскопии и других методов исследования, отдельные частицы данного вируса совершенно идентичны между собой со временем они не изменяются — явление старения для них не наблюдается. Вирусные частицы не спо собны передвигаться и, по-видимому, не обладают свойством реагировать на внешние раздражители так, как это делают более сложные живые организмы. Однако они обладают свойством самовоспроизведения. [c.382]

Особенной способностью к адсорбированию влаги характеризуются гуминовые кислоты (стадия бурых углей). С переходом к каменным углям (с нейтральной гумусовой основой) способность к адсорбции падает. Дальнейшее падение этой способности с увеличением возраста каменных углей объясняется явлением старения коллоидов (стадия перехода к антрацитам). [c.40]

Ограниченные твердые растворы 292 9. Явление старения сплавов 294 [c.399]

Большая часть минеральных индивидов имеет геологический возраст за время, прошедшее с момента их возникновения, могут быть значительно преобразованы форма и внутреннее строение этих индивидов. В период своего существования в литосфере минеральные индивиды могут, как писал в начале текущего столетия А. В. Шубников, ... зарождаться, расти, питаться, разрушаться, обнаруживать явления старения, усталости, срастаться и даже пожирать друг друга . Все эти явления в мире природных кристаллов Д. П. Григорьев назвал онтогения минералов [6. По этому поводу уместно замечание [c.4]

Далее исследовалось изменение содержания водорода в ДСК-электродах во времени. Для этого после активации электрод хранился при комнатной температуре в 6 н. КОН. На фиг. 53 представлено содержание водорода о в зависимости от времени хранения электрода фактически на фигуре представлен эффект старения . Со временем выделение водорода становится меньше. Это явление старения , очевидно, основывается на медленной перегруппировке катализатора в более компактный никель. [c.202]

Явление старения характерно для многих золей. Мы не будем здесь касаться старения золей по механизму коагуляции, а остановимся только на двух механизмах старения золей структурной перекристаллизации, т. е. упорядочения кристаллической решетки в пределах дисперсной частицы без заметного изменения степени дисперсности, и рекристаллизации в указанном выше смысле. [c.9]

Подобно обычным коллоидным растворам (золям), гели также непрочны и со временем стареют — повышают свою твердость, изменяют плотность и т. д. Наиболее интересным явлением старения геля является так называемый синерезис — при этом гель распадается на жидкость и твердое вещество. Обычно со временем на поверхности геля образуются капли жидкости, которые постепенно увеличиваются и в конце концов сливаются в общую массу. Сам гель сжимается и становится непрозрачным. При этом общий объем системы не изменяется, а затвердевший гель сохраняет форму сосуда, в который он был налит еще в жидком состоянии. Этот переход изображен на рис. 57, где а — гель, до синерезиса, а б — гель после него. [c.120]

Разрывы цепей и поперечных связей пространственной сетки, возникающие в результате термических, термоокислительных и механических воздействий, а также в результате воздействий агрессивных сред (например, озона воздуха) или излучений высоких энергий, лежат в основе явлений старения и утомления резин и часто являются причиной сокращения срока службы изделий из них. [c.148]

Первый состоит в замерах входных и выходных переменных на действующей производственной установке без нарушения установленного режима и ритма производства. Производится как бы обследование действующего производства и фиксируются возможные отклонения от обычного (привычного) режима в результате каких-то невыясненных шумов (случайные загрязнения в материале аппаратов и загрузке, коррозионные явления, старение катализатора, случайные изменения давления, усталость обслуживающего персонала и т. д.) без активного вмешательства в процесс со стороны экспериментатора (его пассивность). В результате обработки экспериментальных данных методами математической статистики получаются математические модели, действие которых [c.211]

Наблюдаемые изменения свойств полимеров обычно вызваны развитием вторичных химических процессов, изменяющих значительную часть полимерного вещества. Однако первичным актом является возникновение свободных радикалов в результате обрыва цепи и поэтому все меры борьбы с явлениями старения должны быть направлены в первую очередь на предотвращение возникновения свободных радикалов. Следовательно, при любой причине, вызывающей появление свободных радикалов (будь то свет, тепло или механические воздействия), основной мерой борьбы со старением является добавление ингибиторов, реагирующих с радикалами на оборванных концах цепей и тем самым предотвращающих развитие вторичных цепных химических процессов, приводящих к разрушению полимера. В связи с этим следует отметить, что процессы разрушения при старении любого типа должны протекать с индукционным периодом, связанным с исчерпанием ингибирующих примесей, как искусственно введенных, так и содержащихся в исходном полимере. [c.309]

Если бы растворы высокомолекулярных веществ представляли собой такие же системы, то, несомненно, они должны были быть отнесены к настоящим коллоидным системам. Действительно, ряд авторов [3, 4] считают, что растворы высокомолекулярных веществ обладают теми признаками коллоидных растворов, которые перечислены выше, и поэтому относят их к коллоидным растворам, являющимся микрогетерогенными и термодинамически неустойчивыми. В качестве основного доказательства микрогетерогенности обычно фигурирует неприменимость правила фаз к процессам растворения и осаждения высокомолекулярных веществ, что в наиболее общей форме было сформулировано в правиле осадков Во. Оствальда. Вторым доводом служит явление старения и, вообще, наличие необратимых процессов (гистерезисные явления при осаждении и растворении). Косвенным доказательством наличия микрогетерогенности раствора высокомолекулярных веществ являются плохая воспроизводимость результатов, получаемых различными авторами при исследовании растворов высокомолекулярных веществ, и зависимость свойств этих растворов от метода их получения. [c.243]

Давление водяного пара при одинаковом содержании воды в геле зависит от его структуры, а последняя может несколько изменяться во времени (явление старения геля). На рис. 177 представлены изотермы дегидратации образцов геля кремневых кислот различного возраста, приче.м для сопоставления показана [c.517]

Повыщение температуры часто способствует образованию хорощо сформированного осадка. Однако повыщение растворимости оказывается менее важным фактором, чем происходящее при этом увеличение скорости реакции на поверхности раздела фаз в период роста кристаллов. Влияние температуры на скорость кристаллизации станет более ясным при рассмотрении явлений старения (см. гл. 9). [c.161]

На рис. 175- схематично изображен германиевый плоскостной диод-выпрямитель. Такие диоды очень компактны и в зависимости от параметров могут давать выпрямленный ток до 10 а. Полупроводниковые выпрямители можно включать параллельно, последовательно, комбинировать в разные группы, что очень удобно при составлении различных схем. Эти приборы очень компактны и достаточно устойчивы. Недостатком их является большая чувствительность к изменению температуры, а также явление старения, сопровождающиеся ухудшением выпрямляющих свойств, и т. п. [c.329]

Приведенных выше примеров вполне достаточно для того, чтобы показать, что иногда адсорбция изменяет структуру адсорбента. Обычно, однако, адсорбент обладает вполне жесткой структурой и постоянной поверхностью для адсорбции различных газов и паров, как мы видели на огромном количестве примеров, обсуждавшихся в этой книге. Внешние факторы могут вызывать явление старения поверхности как в положительном, так и в отрицательном смысле. Процесс увеличения поверхности обычно называют активацией. Процесс уменьшения поверхности путем нагревания называют спеканием. [c.481]

Б-2). При высокой температуре или при длительном использовании наблюдается явление старения резин, выражающееся в их затвердевании. При низких температурах резина становится хрупкой. Крем-нийорганические резины имеют более широкую область рабочих температур. Их максимальная рабочая температура достигает 180 °С, а для кратковременных нагревов даже 250 С. [c.38]

Давление водяного пара при одинаковом содержании воды в геле зависит от его структуры, а последняя может несколько изменяться во времени (явление старения геля). На рис. 177 представлены изотермы дегидратации образцов геля кремневых кислот различного возраста, причем для сопоставления показана также изотерма дегидратации гидрофана, природного минерала группы опалов, образующихся при твердении гидрогелей кремнезема в при1юдных условиях. [c.526]

Эмульгирование водонефтяных систем сказывается на их спектральных характеристиках. Существенно влияет на процесс время контакта с водой. Явление старения водонефтяных растворов также проявляется в их с-пектральных характеристиках. В [103] проведено изучение растворов смолистых веществ в смеси с водой и сопоставление их спектров флуоресценции и возбуждения свечения со спектрами асфальтенов, полученных из той же нефти. Обнаружено, что с течением времени происходит деформация спектров и приближение их к спектрам асфальтенов. Это косвенно свидетельствует о возможности генезиса асфальтенов из смол. [c.58]

Факторы коагуляции коллоидных систем бывают весьма разнообразными. Коагуляция может быть вызвана повышением температуры, длительным диализом, добавлением электролитов, разного рода механическими воздействиями (размешиванием, встряхиванием, взбалтыванием), сильным охлаждением, ультрацен-трифугиронанием, концентрированием, пропусканием электрического тока, а также действием на данный золь других золей. В ряде случаев коагуляция может происходить в результате химических реакций, протекающих в золях (явление старения). Поскольку главное условие уменьшения устойчивости коллоидных растворов— потеря электрического заряда, основными методами их коагулирования являются методы снятия зарядов. Чаще всего в практике для этой цели пользуются воздействием иа коллоидные растворы различных электролитов. [c.367]

В заключение необходимо хотя бы кратко остановиться на явлениях старения растворов высокомолекулярных веществ. Принято считать, что старение наглядней всего проявляется в спонтанном (самопроизвольном) изменении вязкости равновесных растворов. Ранее, когда к растворам высокомолекулярных веществ подходили с тех же позиций, что и к коллоидным системам, эти изменения вязкости объясняли медленно протекающими явлениями пептизации или, наоборот, агрегирования. В настоящее время, когда установлена гомогенность не слишком концентрированых растворов высокомолекулярных веществ, такое объяснение не может быть признано удовлетворительным. [c.467]

З) Для титана известны две формы его гидрата двуокиси — а и р, отнощения между которыми таковы же, как и в случае олова ( 6 доп. 36). Получаемый путем гидролиза солей на холоду а-гидрат двуокиси титана имеет аморфный характер и легко растворяется в кислотах. При стоянии (быстрее при нагревании) он подвергается старению и постепенно переходит в р-форму, имеющую микрокристаллическую структуру и растворимую лишь в HF или в горячей концентрированной H2SO4. Явления старения характерны также для гидратов двуокисей циркония и гафния. Нагревание а-форм гидроокисей сопровождается наступающим в определенный момент внезапным са-мораскаливанием массы, обусловленным переходом ее из аморфного в кристаллическое состояние. [c.649]

При гетерогенном катализе перекиси водорода соединениями меди, кинетика которого очень с.можна, были выделены в каче- ствс п1юмежуточных продуктов коричневая окись и зеленая гидро- окись меди. Каталитическая актипность этих веихеств со вре- менем падает вследстгще явлений старения. , й [c.104]

В процессе эксплуатации изделия га резин, в том числе и автомобильные апшы, подвергаются воздействию механических и климатических факторов. В то же время, повьшхение эффективности стабилизаторов по функциональному назначению невозможно без дифференцированного подхода к изучению явления старения резиновых изделий. [c.279]

Как видно из ур. (40) и (41), при образовании линейных полиоксиметиленгидратов выделяется вода. Этот процесс выделения воды с образованием продуктов более глубокого уплотнения аналогичен известному явлению старения коллоидных растворов, носящему название синерезиса. [c.89]

Практически явления старения, износа и утомления протекают одновременно и тесно вза имоавязаны например, старение ослож- [c.292]

Требования, предъявляемые к пленкам как носителям чувствительных слоев, состоят не только в механической прочности на разрыв, но и в стабильности размеров. Так, у киноленты, имеюшей перфорацию для перемещения ее с помощью зубчатых механизмов, должны быть настолько стабильные размеры, чтобы ири эксплуатации не происходило заметного смещения иер-фодорожки, иначе возникает несовпадение по шагу перфорации и зубчатых колес, передвигающих ленту, что приводит к разрыву последней. Особенно опасными для таких пленок оказываются явления старения, сводящиеся к иовышению хрупкости, снижению разрывной прочпости и изменению размеров. Эти явления обусловливаются не только иостепепным улетучиванием пластификаторов, ио и деструкцией полимера под действием тепла и света (в кинопроекционной аппаратуре). Что касается прозрачпости, то она бывает обычно достаточной для всех видов нленки. [c.298]

Хейдон и Филлипс [11 ] определили межфазное натяжение растворов додецилсульфата натрия и додецилтриметиламмонийбромида на поверхности раздела углеводород — вода и отметили, что явление старения зависит от чистоты используемой воды. В обычной дистиллированной воде с удельной электропроводностью около 4-10 наблюдались эффекты старения, длив- [c.204]

Это проявляется, например, п известном явлении старения (вызревания) осадков, происходтцем пг1и соприкосновении с раствором. Например, для окиси алюминия при 18 °С произоедение растворимости в свежеосажденном состоянии равно 6-10 , а пос. 1е ст ре1 ня уменьшается до 1,5-Однако существенное изменение растворимости происходит только у высокоднсперсных осадков, [c.353]

Старение также изменяет объем пор геля. Мане-гольд[ ] сообщает, что объем пор трех образцов силикагеля ван-Беммеле на — свежего, шестимесячного и пятилетнего — составил соответственно 0,410, 0,485 и 0,570 см г. Приведенные данные вычислены по измерениям плотности. Таким образом в данном случае общий объем пор при старении увеличивается. С другой стороны Холмс и Эльдер[ 1 обнаружили явление старения при изучении одиннадцати образцов силикагеля, и во всех случаях происходило уменьшение [c.563]

Даже у аморфных веществ с приблизительно одинаковым размером частиц могут наступать изменения свойств, обусловленные явлениями старения так, известны светлая сине-зеленая и темная сине-зеленая Сг(0Н)з[215] лри осаждении гидроокиси из растворов солей алюминия, приготовленных различными способами, даже при равных условиях гидроокиси получаются ле совсем идентичными. Специфические особенности некоторых активных веществ настолько развиты, что им должна быть приписана известная способность памяти [216]. Например, при сравнении нагревавшихся 2 час в струе НС1 при 400° двух препаратов Sr l2, один из которых был получен из аммиаката, а другой — из гидрата, оказывается, что препарат, изготовленный из аммиаката, быстрее поглощает NH3, а препарат, полученный из гидрата, наоборот, быстрее поглощает Н2О. [c.171]