Присадки противозадирная фосфорная

Комбинации названных выше химических элементов (хлора, фосфора и серы) обладают более эффективными противозадирными свойствами, чем каждый из этих элементов в отдельности. Кроме того, химическая активность каждого из этих элементов проявляется нри различных температурах и, следовательно, при наличии в противозадирной присадке двух или более элементов действие одного элемента дополняется действием другого по мере того, как условия трения становятся более тяжелыми. Фосфорные соединения образуют на поверхности стали эвтектические сплавы с температурой плавления более чем на 500 °С ниже, чем у исходного металла. В случае хлорсодержащих противозадирных присадок образуется хлористое железо, а температура его плавления составляет примерно 690 °С, тогда как температура плавления железа 1020 °С. Если редукторное масло содержит противозадирную присадку, состоящую из свинцового мыла и серосодержащих соединений, то в условиях сверхвысоких давлений образуется сульфид свинца. Это [c.105]

Процесс получения фосфорной противозадирной присадки ДФ-11 складывается из восьми этапов. [c.385]

С серно-хлорно-фосфорной присадкой фактическая несущая способность комбинации масло — шестерни в процессе эксплуатации практически не снижается, во всяком случае при пробеге автомобиля без смены масла до 16 ООО км, хотя за это время и может произойти некоторое истощение присадки, отмечаемое при химическом анализе масла и испытаниях отработанного масла на противозадирные свойства. [c.123]

Горячая прокатка алюминия. При горячей прокатке алюминия применяют эмульсии типа масло в воде с содержанием масла от 2 до 5 % (об.). Концентрат для прокатки состоит из 70—80 % нафтенового или парафинового минерального масла, 15—20 % анионных и/или неионных эмульгаторов и 5—10 % активных компонентов (например, производных жирных кислот) он также содержит противозадирные присадки типа эфиров фосфорной кислоты, растворы промоторов и бактерициды. Для оценки масел, применяемых при прокатке алюминия, используют различные критерии налипание металла на валки, коэффициент трения и проскальзывание [11.205]. Главная цель применения эмульсий — обеспечить эффективное охлаждение, максимальное обжатие в силу снижения коэффициента трения, низкий расход энергии и высокое качество поверхности проката [11.206]. Толщина образующейся масляной пленки влияет на коэффициент трения, количество шлама и налипание металла на валки. Расход, давление, температуру и способ подачи эмульсии следует выбирать для каждой прокатной клети путем испытаний. Причиной дефектов поверхности катаной полосы часто является неоднородность температурного поля валков, что отрицательно влияет на их геометрию [11.207]. При горячей прокатке охлаждение имеет первостепенное значение, трение — лишь вторичное. [c.390]

В качестве присадок к минеральным маслам применяется большое число фосфорорганических соединений, которые кроме фосфора и углеводородных радикалов могут содержать в молекулах хлор, серу, азот и металлы [326—328]. Фосфорорганические присадки многофункциональны. Их применяют в качестве антиокислителей, ингибиторов коррозии, депрессоров, противоизносных и противозадирных присадок [320, 296, 329, 330]. В СССР практическое применение нашли эфиры фосфорной, тиофосфорной, фосфористой и фосфоновых кислот. [c.226]

Некоторые фосфорные соединения способны образовывать стойкие антикоррозионные пленки на поверхностях металла. Первый фиксированный слой такой пленки образуется в результате химической реакции металла с фосфором, содержащимся в присадке, последующие слои удерживаются адсорбционными силами. Однако способность фосфорных соединений образовывать защитные пленки на поверхностях, как замечено, зачастую вызывает снижение активности других противозадирных компонентов. [c.77]

Противозадирный и противоизносный эффекты достигаются также фосфорсодержащими присадками — органическими производными фосфорных и фосфористых кислот, их средними эфирами, солями кислых эфиров и др. Фосфорсодержащие присадки эффективно повышают нагрузку заедания трущихся поверхностей при малых скоростях скольжения, но недостаточно эффективны при высоких скоростях и ударном нагружении. В товарные масла вводят присадки с несколькими активными элементами (8—С1, 5—Р, С —Р). В этом случае действие одного активного элемента при изменении условий трения дополняется действием другого. [c.53]

В качестве исходных веществ в производстве присадок применяют алкилфенолы, сульфокислоты, олефины, хлорированные парафины, нафталин, серный ангидрид, пятисернистый фосфор, углекислый газ, гидрат окиси бария, гидрат окиси кальция, органические кислоты, спирты и многие другие продукты, а в качестве растворителей — бензин, бензол, толуол, различные спирты, керосин, воду. Для примера ниже описывается синтез фосфорной противозадирной присадки ДФ-11, имеющей следующее строение [c.418]

Добавление к дегазированному маслу 0,9% серы привело к тому, что при температуре выше 100° коэффициент трения резко вырос от 0,1 до 0,2—0,3. Иначе проявилось влияние хлора (2,5%) до 200° коэффициент трения практически не изменился (колеблясь в пределах 0,1—0,2), а при дальнейшем повышении температуры он быстро снизился и при 260° составил 0,03. Фосфорные присадки обеспечили практически неизменный коэффициент трения ( 0,1) во всем изученном интервале температур. При испытании всех перечисленных противозадирных присадок наблюдали химические реакции их с металлом труш,ейся поверхности. [c.269]

Было установлено [28, 91 ], что при разложении фосфорных соединений под воздействием температуры порядка 200° С образуется фосфин РНз, который вступает в реакцию с металлом. Реакция фосфина с железом проходит значительно быстрее, чем других активных веществ,, что в определенной степени препятствует реакции с металлом других элементов, зачастую обусловливая снижение активности других противозадирных компонентов присадки. По-видимому, отчасти этим объясняется механизм антикоррозионного действия фосфорных соединений. [c.75]

В ряде случаев масла, содержащие иротивозадирные присадки, при длительной эксплуатации теряют свои противозадирные свойства. Для проверки на практике этого явления была поставлена серия опытов на автомобилях, заправленных официально утвержденным многофункциональным маслом для зубчатых передач по техническим условиям MIL-L-2105 с серно-хлорно-фосфорной присадкой. Все автомобили проходили эксплуатационные испытания примерно в одинаковых условиях, причем смена масла в задних мостах производилась через 800, 1600, 4000, 5600, 8000, 12000 и 16000 км пробега. [c.122]

Противозадирные присадки, содержащие фосфор. От химической структуры соединений вообще и фосфорорганических соединений в частности зависит их эффективность как противозадирных присадок. Было установлено [25], что фосфиты обладают более высокой противозадирной эффективностью по сравнению с фосфатами, а сложные эфиры алифатического ряда более предпочтительны в этом отношении, чем ариловые сложные эфиры. Тинкель [85] установил, что для обеспечения противозадирного эффекта необходимо, чтобы молекула содержала, помимо атома фосфора, и другую активную группу, такую как хлор или гидроксил, для присоединения к металлической поверхности и по меньшей мере одну ариловую или алкиловую группу. Он пришел также к выводу о том, что сама фосфорная кислота не является активной противозадирной присадкой. [c.112]

Борсофф [13] считает, что противозадирные присадки, содержащие серу, по своей эффективности превосходят хлорные или фосфорные соединения в условиях работы при высоких скоростях. По мнению Борсоффа, высокие противозадирные свойства серосодержащих соединений объясняются автокатали-тическим характером реакции между серой и железом и зависимостью этой реакции от температуры. [c.115]

Кроме средних или третичных эфиров фосфорной кислоты, в которых все три водорода замещены органическими радикалами одинакового или различного строения, известны вторичные (К О) (Я"0)Р0(0Н) и первичные эфиры (Н 0)Р0 0Н)2- Первичные и вторичные эфиры фосфорной кислоты мало используются в качестве компонентов синтетических смазочных масел. Они применяются как таковые, а также в виде солей или амидов, в основном в качестве присадок против ржавления, присадок, улучшающих смазочные свойства, в качестве антиокислителей и ингибиторов коррозии. Хорошо известны вырабатываемые промышленностью тиофосфаты и их производные, содержащие серу вместо кислорода в группах КОР и НОР (тиолофосфаты) и в группе РО (тионофосфаты). Эти соединения также чаще применяются в качестве присадок к маслам, а не компонентов синтетических масел. Среди них есть присадки, улучшающие противоизносные и противозадирные свойства масел, антиокислители и ингибиторы коррозии. [c.37]

Присадки, являющиеся эфирами фосфорной кислоты или, вообще, фосфорными соединениями, относятся к классу противоизносных или химически полирующих присадок. Клаус и Фенске и Бик считают, фосфорсодержащие присадки, улучшающие смазывающую способность, например трикрезилфос-фат, оказывают, по-видимому, химически полирующее действие. Большинство других присадок подобного типа, включая жирные кислоты и типичные серу-хлорсодержащие противозадирные присадки, оказывают на поверхность подшипников химически разъедающее действие. [c.52]

Интересными, однако, представляются предположения о том, что на эффективность противозадирного действия фосфорных эфиров, в частности эфиров фосфоно-вой кислоты, должна влиять не их способность к разложению (с образованием большего или меньшего количества органической фосфорной кислоты, реакционноспособной по отношению к металлу), а строение молекул этих эфиров, определяющее их способность адсорбироваться на трущейся поверхности. Так, молекулы метиловых эфиров, содержащих малую по размерам алкильную группу, могут компактнее адсорбироваться на поверхности металла, что обеспечивает большее содержание реакционноспособных молекул присадки на поверхности для образования пленки фосфоната железа, чем при использовании изопропил- или н-бутилфос-фонатов. Интересно также предположение о конкурентном взаимодействии хлора и фосфора, содержащихся в молекулах ди-, три- и пентахлорфениловых эфиров фос-фоновой кислоты, с металлом трущейся поверхности. Утверждается, что опережающим является образование пленки хлорида железа, препятствующее реакции фосфора с металлом, но, опять-таки, экспериментальных доказательств не приведено. [c.42]

Наряду с хорошими физическими свойствами масла для реактивных двигателей должны иметь хорошую стабильность при высоких рабочих температурах в присутствии кислорода и металлов. 100-часовые испытания легче провести на реактивных турбинах, чем на поршневых авиационных двигателях, но эти испытания очень дороги. Разработаны многочисленные методы стендовых испытаний для сведения к минимуму числа двигателей, необходимых для проведения испытаний. Например, смазочные свойства испытывают с помощью четырехшариковой машины трения, шестеренных испытательных стендов 5АЕ, Райдер и 1АЕ. Несущая способность эфирных масел, комплексных эфирных масел, полигликольэфиров, эфиров кремниевой и фосфорной кислот, как правило, вдвое выше несущей способности минеральных масел [6.167—6.173 ]. Несмотря на это в эфирные масла вводят присадки для повышения их противозадирных свойств и повышения несущей способности (см. раздел 9.5). [c.137]

Серо-фосфорные присадки одновременно являются антикоррозийными, а в ряде случаев также ингибиторами ржавления и антиокислительными однако по противозадирным свойствам они уступают серохлорным и хлор-фосфорным присадкам и являются скорее противоизносными. [c.102]

Под воздействием воды и повышенной температуры часто происходит гидролиз присадок с образованием коррозионно-агрессивных продуктов. Так, фосфорные присадки типа диоктилвинилди-тиофосфатов цинка могут подвергаться гидролизу с получением фенолов или фенолятов и свободной фосфорной кислоты -[77]. Наличие даже следов воды в масле приводит к разложению алкилфенольных присадок ВНИИ НП-360 и ВНИИ НП-370 94]. Еще большую опасность представляет гидролиз хлор- или серохлорсодержащих соединений [85]. Потенциометрическим титрованием и другими методами установлено, что в присутствии даже незначительных количеств воды может происходить гидролиз присадок типа хлорпарафинов с выделением активной соляной кислоты. При этом не только резко возрастает коррозионная агрессивность масел я водной фазы, но и ухудшаются противозадирные свойства присадок вследствие замены в процессе их гидролиза наиболее подвижных атомов хлора на гидроксильную группу. Гидролизу подвергаются также сульфиды и дисульфиды, причем конечными продуктами такого гидролиза часто оказываются коррозионно-агрессивные водорастворимые сульфокислоты. Поэтому обязательным условием для маслорастворимых ингибиторов коррозии и противокоррозионных присадок является их устойчивость против гидро-лта во всем диапазоне рабочих температур. [c.68]

Наиболее сильными противоизносными свойствами обладают некоторые соединения фосфора, мышьяка и сурьмы. Производные фосфорных и фосфористых кислот, их средние и кислые эфиры и соли кислых эфиров получили широкое применение в качестве противоизносных присадок к маслам [22, 23, 25]. Как правило, такие соединения обладают слабыми противозадирными свойствами, т. е. очень мало или почти не повышают нагрузку заедания поверхностей трения по сравнению с чистыми маслами. Вместе с тем эти же продукты зачастую являются не только противоизносными присадками, но также снижают окисляемость масел, их коррозионную агрессивность и улучшают моющие сво11ства. [c.27]

Пил и сотрудники [27] исследовали противоизносные свойства ряда эфиров фосфорной и фосфиновых кислот. Авторы сообщают, что эти соединения обладают одновременно высоким противозадирными свойствами. Однако эфиры фосфиновых, а тем более оксифосфиновых кислот недостаточно стабильны, за исключением более или менее стабильных ароматических фосфинов. Так, Кадмер [24] указывает на эффективность присадки Мюллера — дифе-нилового эфира фенилфосфиновой кислоты [c.29]

Ведущими химическими, нефтяными и автомобильными фирмами США и Англии были созданы многокомпонентные присадки к маслам, включающие противозадирный агент (серу- и хлорсодержащие соединения), противоизносный компонент (эфиры и соли фосфорных и фосфористых кислот), а также ингибиторы коррозии и окисления [3, 9—11]. Присадками такого типа были, например, англамол-91 и сантопоид-22. [c.10]

Преимуществом присадок, содержащих серу, фосфор и азот, перед присадками, в состав которых входит также хлор, являются их антикоррозионные, антиокислительные свойства и нейтральность по отношению к уплотнительной резине. Поэтому в последние годы этим присадкам начали отдавать предпочтение. Если сравнивать результаты испытаний различного типа присадок на четырехшариковой машине, то по противозадирным свойствам присадки, содержащие серу и фосфор, уступают хлорза-мещенным эфирам фосфорной, фосфористой и фосфоновых кислот, а также присадкам, содержащим серу и хлор. Однако экспериментальные данные могут быть неоднозначными, так как не всегда наблюдается полное соответ- [c.96]

На основании результатов испытаний на шестеренных машинах найдено [191], что с увеличением длины углеводородной цепи триалкилфосфитов их противозадирные свойства ухудшаются. В то же время данные испытаний масел с присадками на четырехшариковой машине при невысоких скоростях скольжения показывают [163], что длина радикалов в алкоксигруппах эфиров фосфорной, тиофосфорных и дитиофосфорных, а также фосфиновых кислот не оказывает существенного влияния на их противоизносные и противозадирные свойства. [c.135]