Молярная доля комплекса

Таким же образом рассчитываются молярные доли комплексов при других концентрациях хлорида. Результаты расчета представляют графически в виде зависимости Хми = /1 [Ц). Таким образом, получают диаграмму равновесий, или диаграмму распределения комплексных форм. [c.73]

Образование комплекса может быть полностью описано, если активность какого-либо органического вещества в твердом растворе равна его молярной доле ух, вычисленной на основе свободной мочевины, где г/ равно числу молей органического вещества 1, деленному на общее число молей органического вещества во всей твердой фазе. Константа равновесия может быть выражена следующим образом [c.218]

Из уравнения (1) следует, что значение константы равновесия К эквивалентно молярной доле парафина в растворителе, находящегося в равновесии с комплексом и твердым карбамидом. [c.217]

Рассмотрим применение метода переходного состояния в общем виде к некоторым типам реакций. Исследуем с помощью этого метода бимолекулярные газовые реакции. Удобно в этом случае выразить константу равновесия для активированного комплекса через молярные доли. При взаимодействии газов 1 и 2 получим выраже- [c.176]

Растворами называются фазы, состав которых можно изменять непрерывно (в известных пределах), т. е. фазы переменного состава. Растворы —это однородные смеси молекул, а также атомов, ионов двух или более веществ, между которыми имеются физические и нередко химические взаимодействия. Ассоциация молекул какого-либо соединения и сольватация (соединение молекул растворенного вещества и молекул растворителя в непрочные комплексы), не образующие особенно больших молекул, не нарушают однородности раствора. С термодинамической точки зрения вещества, составляющие раствор, равноценны и деление на растворитель и растворенное вещество не носит принципиального характера. Растворителем обычно называют тот компонент раствора, количество которого больше (если растворитель, растворенные вещества и раствор находятся в одинаковых агрегатных состояниях). Если агрегатные состояния веществ до образования раствора различны, то растворителем считают то вещество, которое при данных условиях является жидкостью. Состав раствора или его концентрацию выражают различными способами молярная доля x — отношение числа молей -го вещества к общему числу молей всех компонентов в данном количестве раствора [c.170]

Для графического изображения равновесий комплексообразования обычно используют функцию образования и молярные доли отдельных комплексов. [c.77]

Молярная доля отдельного комплекса представляет собой отношение концентрации этого комплекса к суммарной концентрации комплексообразователя. В литературе это отношение называют также степенью образования данного комплекса. Формулы для вычисления молярных долей получают делением концентрации соответствующего комплекса, выраженной из суммарных констант устойчивости (5.1), (5.2), (5.3), (5.4), на суммарную концентрацию комплексообразователя (5.10) [c.78]

Формулы (5.11) — (5.14) показывают, что молярные доли отдельных комплексов зависят от концентрации свободных лигандов. [c.79]

Реальная константа устойчивости комплекса зависит от pH раствора, так как от pH раствора зависят молярные доли и х . Вычисление значений реальной константы устойчивости при различных значениях pH раствора позволяет получить наглядную информацию о зависимости комплексообразования от кислотности раствора. [c.82]

Многоядерные гидроксокомплексы образуются также при протолизе ионов [Ве(Н20) ]2 ", когда возникают ионы [Ве2(0Н)(Н20)2 -,1 и [Вез(0Н)з(Н,0)з -з] , при протолизе ионов [В1(Н20) ] , когда возникают ионы [В1б(0Н))2(Н20)(5 -12] , и при протолизе других гидратированных ионов металлов. Вычисление молярных долей и равновесных концентрацин только одноядерных комплексов по методике, рассмотренной в гл. 5, в таких случаях не дает правильных результатов. При проведении расчетов необходимо учитывать также вклад в суммарную концентрацию ионов металлов, обусловленный много-ядерными комплексами. Для этого используют суммарные константы их образования [c.110]

При расчете молярной доли отдельных комплексов используют функцию образования, которая представляет собой среднее число лигандов, связанных с комплексообразователем [c.40]

Молярную долю отдельных комплексов (X) выражают в виде отношения равновесной концентрации отдельных комплексов к суммарной концентрации комплексообразователя [c.41]

Как видно из зтих формул, молярные доли отдельных комплексов зависят от концентрации свободных лигандов. Сумма молярных долей, естественно, равна 1 т.е. [c.41]

Далее вычисляем молярные доли отдельных комплексов, используя табличные значения суммарных констант образования и найденную равновесную концентрацию аммиака [c.42]

Используя найденные молярные доли, получаем равновесные концентрации всех комплексов [c.43]

Как видно из рис. 3.11, с увеличением содержания мочевины в растворе абсолютные значения 5 возрастают при высоких температурах и уменьшаются в интервале 278 298 К. Особенно заметно влияние добавок растворенного вещества на сжимаемость системы проявляется в области т.м.п. изотопомеров воды, что прежде всего свидетельствует о сходстве воздействий температуры и концентрации мочевины на структуру гидратного комплекса. Однако, если в первом случае вследствие разрушения исходной структуры воды гидратация мочевины усиливается, то во втором, очевидно, ослабляется из-за уменьшения молярной доли "свободного" растворителя и растущего перекрывания ко-сфер гидратации. Вместе с тем закономерности изменения изотопного эффекта в ф 2 температуры в пределах исследованной области концентраций в целом не отличаются от таковых при бесконечном разведении, т.е. соответствуют приведенной на рис. 3.11 зависимости Д А 2 (Т). [c.156]

Влияние концентрации ионов водорода и образования комплексов со вспомогательными лигандами количественно оценивают с помощью молярной доли незакомплексованных ионов У или Молярную долю (а ,4 ) для ионов У" рассчитывают по уравнению [c.628]

При применении поверочной схемы наряду с указанной информацией используют сведения о характеристиках эталонов и образцовых средств измерений, содержащиеся в информационных материалах Госстандарта РФ. Государственный первичный эталон воспроизводит единицы молярной доли компонентов. ГПЭ состоит из четырех комплексов аналитической аппаратуры (хроматографической, электрохимической, оптико-акустической, спектральной) и комплекса газосмесительной аппаратуры (объемной, манометрической, весовой, динамической). [c.946]

Из уравнения (1) следует, что значение А"р эквивалентно молярной доле алкана в растворителе, находящейся в равновесии с комплексом и твердым карбамидом. Кроме того следует, что способность к комплексообразованию возрастает с увеличением длины цепи алканов и содержания карбамида в растворе, откуда вытекает практическая необходимость использовать твердый карбамид или насьпценный его раствор при возможно низкой температуре. Повышение те ературы, уменьшение содержания в растворе карбамида приводит к диссоциации комплекса. [c.11]

Для выбранных растворов по уравнениям (12.36) и (12.38) можно теперь вычислить мольные доли комплексов, присутствующих в этих растворах. Зная эти мольные доли, по уравнению (12.37) рассчитывают молярный коэффициент погашения смешанного комплекса при другой длине волны, например при 640 нм. [c.221]

Если известны константы, можно установить состав соответствующей системы, т. е. найти молярные доли хг соответствующих комплексов МАг в зависимости от [А] [c.114]

Протекает намного быстрее, чем диссоциация комплекса по уравнению (1.12). При избытке же активатора он конкурирует с субстратом за вакантное место в координационной сфере М, и вероятность координирования одного или другого зависит от их концентрации в системе. Вот почему при повышении концентрации активатора каталитическая активность уменьшается. При этом уменьшение каталитической активности пропорционально не концентрации активатора, а его молярной доле Л д [c.35]

Следовательно, величина gk будет зависеть линейно от молярной доли одного из компонентов двухкомпонентного растворителя, если взаимодействие исходного соединения, а также активированного комплекса, с растворителем является однородным и происходит по одному н тому же механизму с обоими компонентами растворителя пусть даже эти механизмы будут отличаться друг от друга в случае исходного соединения и активированного комплекса. [c.68]

В случае бинарных смесей, состоящих из двух электрофильных компонентов, различающихся по своим полярностям, но близких в смысле скоростей разложения их комплексов с реагентом, скорость сольволиза должна также зависеть практически только от полярности среды и следует ожидать линейной зависимости от молярной доли компонента. [c.288]

Рейнольдс и Аргерзингер [10] нашли для гидроксокомплекса серебра координационное число 2,2. Эта величина может рассматриваться как среднее значение координационного числа, если предположить, что наряду с Ад(ОН)г существуют также ионы Ад(ОН)з и Ад(0Н)4 [И]. Если в области минимума кривой растворимости в заметных количествах имеются лишь комплексы двух первых типов, то из среднего координационного числа 2,2 могут быть найдены молярные доли комплексов [c.43]

Согласно этому уравнению значение константы равновесия К равно молярной доле органического вещества в растворителе, находящегося в равновесии с твердым комплексом я твердым peaг тoм. Величина, обратная К, служит мерой стабильности комплексов. [c.216]

При введении в состав расплава катионов первой группы отношение О 81 постепенно увеличивается, а связи 51—О—81 заменяются на 51—О—Ме (здесь Ме — металл). В этом случае пространственные комплексы все более и более дробятся. Все большее количество анионов кислорода оказывается необобщеиным, принадлежащим только одному тетраэдру. Образующиеся кремнекислородные комплексы напоминают кремнекислородные группировки в решетках кристаллических силикатов, имеющих ту же величину отношения О 81. Это могут быть слои, ленты, цепочки, кольца и отдельные тетраэдры [5104]. При содержании 0,10 молярной доли МегО или 0,20—МеО в значительной мере деформированная сетка из 5102 распадается на отдельные куски. Когда отношение О 51 достигает величины порядка 2,5, в расплаве превалируют комплексные анионы [51205] , которые образуют слои. При дальнейшем введении оксида металла возникают одномерные цепочки [810з]1 , в которых отношение О 81 равно 3. В присутствии комплексообразующих катионов А13+, В , Р + состав и строение комплексов усложняются. Полимеризованные кремнекислородные анионы в расплавах в той или иной степени отражают структуры твердых силикатов. [c.186]

Ре — электрические моменты диполей реагирующих радикалов и активированного комплекса г, — радиусы реагирующих радикалов и активированного комплекса. Диэлектрические постоянные различных смесей рассчитывают по формуле lg с = g eJ - -+ Ji2lg 2, где д —молярная доля каждого компонента в смеси (рис. 22). [c.118]

Для графического изображения комплексообразования строят диаграммы зависимости молярных долей отдельных комплексов от 1д [Ь] или рЬ = —lg [Ь], распределительные диаграммы и диаграммы областей преобладания. В качестве примера на рис. 13 показаны такие диаграммы для случая образования в водных растворах комплексов [НеС1 Р- , (л = О н- 4. lg = 6,74, lg 2 = 6,48, lg з = 0,85, lg 4=l,00). [c.79]

Концентрация свободных ионов комплексообразователя здесь возведена в степень т, в то время как в случае одноядерных комплексов т = 1 [(см. (5.10)]. Поэтому молярные доли этих форм зависят не только от концентрации свободных лигандов (ионов ОН"), но также от концентрации ионов металла, возведенной в степень т — 1 [(ср. с (5.П) — (5.14)]. Подобные вычисления в случае протолиза [FeiHgO) ] , например, показывают, что при низких концентрациях ионов железа (Ю моль/л) преобладают одноядерные комплексы, а при высоких концентрациях (1 моль/л) — двухъядерный комплекс. [c.110]

Иногда при проведении реакции замещения получают не одно, а ряд светопоглощающих веществ 51, 83, 83,. .., которые находятся во взаимных равновесиях. Например, ионы железа (III) с роданид-ионами образуют 6 светопоглощающих комплексов [Ее(8СМ)Р+,. .., [Ре (8СН)б1 . Каждый из них имеет свой молярный коэффициент светопоглощения и молярная доля каждого комплекса определяется концентрацией свободных роданид-ионов. В подобных случаях можно пользоваться общим молярным коэффициентом светопоглощения е, определяемым следующим уравнением [c.294]

Такая оценка имеет только относительное значение, поскольку размерности /См(Вс)2= [М(ОС)2]/[М][ОС]2 и /См(всо)= = [М(ОСО)]/[М][ОСО] различны. В случае изменения концентрации комплексообразующего вещества ОС значение Кщис)2 убывает или повышается быстрее, нежели Км(всв). Кроме того, изменение размерности концентрации также влияет на значение X. э. Зависимость значения х. э. от выбора шкалы концентраций позволила [609] поставить под сомнение его реальность. Исчезновение X. э. при переходе к щкале молярных долей было продемонстрировано в [624] на примере комплексов меди(II) с аммиаком и триэтилентетрамином. Однако, как было показано в [200], изменение концентраций сказывается на значении х. э. лишь частично, и результат, полученный в [614], носит в значи- [c.323]

В отличие от колебательной и оптической спектроскопии йзменения при образовании комплексов в водных растворах ширины линий, величины ССВ, химического сдвига в спектрах ЯМР (выраженные в Гц) часто оказываются соизмеримы со скоростями обмена комплекса со свободными катионом и лигандом. Процессы, происходящие со скоростями большими, чем АЯ, I или о (где АЯ — ширина линии, —константа ССВ, о — изменение химического сдвига катиона или лиганда при комплексообразовании в отсутствие обмена), называются быстрыми в шкале времени ЯМР, а соответствующие комплексы — лабильными в шкале времени ЯМР. Напротив, к медленным процессам и соответственно нелабильным в шкале времени ЯМР комплексам относят такие, скорость обмена которых ниже, чем изменения соответствующих параметров спектра ЯМР. Лабильность в шкале времени ЯМР отличается от лабильности, определение которой дано Таубе [805], и в зависимости от выбора ядра и измеряемого параметра ЯМР может колебаться от микросекунд до нескольких часов При медленном переходе молекул из одного состояния в другое метод ЯМР регистрирует исследуемую систему со всеми тонкими деталями, позволяющими судить о строении молекул в каждом из этих состояний. При очень быстром обмене наблюдается одна узкая линия, положение которой является средневзвешенным от положений линий исходных компонентов при отсутствии обмена с учетом их молярных долей Состояние быстрого обмена, безусловно, обедняет структурную информативность метода ЯМР. Вместе с тем наблюдение и последующая обработка спектров при переходе от медленного обмена к быстрому позволяют получать уникальную информацию о кинетике процессов с участием комплексонов. Например, в нормальном комплексе свинца и ЦГДТА константа ССВ металл—углерод карбоксильной группы /(М— СОО) составляет соответственно 12,7 и [c.419]

ДНК прокариот построена так же, как и эукариот (рис. 16). Молекула ДНК несет множество отрицательных зарядов, поскольку каждый фосфатный остаток содержит ионизированную гидроксильную группу. У эукариот отрицательные заряды нейтрализуются образованием комплекса ДНК с основными белками — ги-стонами. В клетках подавляющего больщинства прокариот не обнаружено гистонов, поэтому нейтрализация зарядов осуществляется взаимодействием ДНК с полиаминами (спермином и спер-мидином), а также с ионами М . В последнее время у некоторых архебактерий и цианобактерий обнаружены гистоны и гистоно-подобные белки, связанные с ДНК. Содержание пар оснований А+Т и Г+ Ц в молекуле ДНК является постоянным для данного вида организма и служит важным диагностическим признаком. У прокариот молярная доля ГЦ в ДНК колеблется в очень широких пределах от 23 до 75 %. [c.57]

Влияние концешрации ионов водорода и образования комплексов с вспомогательными лигандами L можно количественно оценить с помощью соответствующих величин а — молярной доли незакомплексован- [c.64]

Использование смешанных растворителей приводит к появлению двух общих проблем. Если происходит селективная сольватация [11, 181а], то константы ассоциации, полученные в двух разных средах, относятся к разным реакциям. Вероятно, если молярная доля воды больше, чем примерно 0,8, селективной сольватации комплексов металлов не происходит, так как вальденовское произведение предельной электропроводности и вязкости постоянно для ряда систем с большим содержанием воды [75, 148, 149]. В неводных средах ионы металлов и их комплексы не гидратируются и, вероятно, даже не сольватируются, и многие реакции ассоциации были изучены в безводных средах [86, 152, 199, 224, 257, 301]. Стандартное состояние для стехиометрических констант ассоциации выбирается для каждой конкретной среды (растворенные вещества плюс растворители). Предпринимались попытки элиминировать зависимость от концентрации электролита (вторичный эффект среды по Оуэну [123]), с тем чтобы относить стандартное состояние только к смеси растворителей [62, 75, 148, 149], но эти попытки вызывают возражения, изложенные в разделе II, 1, А. За исключением, возможно, амминов металлов, константы ассоциации большого числа разнообразных комплексов металлов, содержащих неорганические [284] и органические [283] лиганды, возрастают при уменьшении диэлектрической проницаемости среды. Это изменение происходит в направлении, ожидаемом на основании электростатических соображений, но влияние органических растворителей (первичный эффект среды по Оуэну [123]) на константы ассоциации не проанализировано. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология