Циклоалканы распад

Термодинамически наиболее выгодны следующие реакции распад циклоалканов до элементов дегидрирование циклопентана до циклопентаднена и дегидрирование циклогексанов до аренов. Фактически при термическом разложении циклоалканов образуются низшие алкены (С2—Сз), метан, этан, бутилен, водород, циклонентадиеиы и арены. [c.228]

В замещенных циклоалканах преимущественно наблюдается а-распад (разрыв связи в а-положении к циклу) молекулярного иона с отщеплением заместителя и образованием вторичного циклического карбкатиона. [c.568]

Гомологический ряд циклоалканов распадается на целое семейство гомологических рядов, в которых подлинными гомологами, имеющими одинаковые химические свойства, оказываются соединения с одинаковым циклом [c.239]

Крекинг углеводородов, таких как бензол, толуол, этилен, пропилен, образующих радикалы, стабильные к распаду, в смеси с другими углеводородами (алканами, циклоалканами) будет сильно тормозиться. Например, фенильный радикал при разложении бензола присоединяется к молекуле бензола, образуя дифенильный радикал [c.317]

В масс-спектрах насыщенных углеводородов пики молекулярных ионов относительно менее интенсивны. Для циклоалканов характерны процессы распада насыщенных колец с образованием ионов с четными массами, пики которых могут накладываться на пики молекулярных ионов данной и других групп соединений. Поэтому надежно разграничить пики молекулярных и псевдомоле-кулярных ионов можно либо в узких фракциях, либо в случае достаточно высокомолекулярных соединений, для которых процессы расщепления колец играют относительно меньшую роль, а ионы, образующиеся при этом, лежат ш области более низких масс по сравнению с молекулярными ионами. В высоко- [c.77]

Соотношение реакций распада гидрированного кольца и образования циклоалканов изменяется незакономерно и с большим разбросом данных, так как это третья ступень превращения и слишком велико влияние трудно учитываемых факторов. [c.192]

Первичный распад циклоалканов происходит по наиболее слабой С—С-связи с образованием бирадикала [c.229]

Нитрование алканов и циклоалканов проводят разбавленной азотной кислотой [реакция Коновалова, см. 21) или оксидами азота при нагревании в жидкой или паровой фазе. Эта реакция идет по радикальному механизму. В условиях высокой температуры азотная кислота распадается по радикальному типу [c.272]

Наиболее благоприятным сырьем для получения олефинов являются парафины, при термическом расщеплении которых-в тге-зультате дегидрирования и распада цепи получаются газообразные и жидкие парафины с меньшей молекулярной массой и олефины. При пиролизе пяти- и шестичленных циклоалканов наряду с водородом и олефинами образуются диолефины, в частности бутадиен. Присутствие последнего в продуктах пиролиза играет решающую роль в получении ароматических углеводородов. Согласно одной из гипотез, ароматические углеводороды образуются в результате вторичной реакции конденсации бутадиена с этиленом и его гомологами [c.181]

Наличие кратных связей повышает скорость реакций так, циклогексан изомеризуется в метилциклопентан на 8%, тогда как циклогек-сен — на 30%. Присутствие боковых углеводородных цепей сильно ускоряет каталитический крекинг, причем при распаде образуется много олефинов, газа и кокса. Особенно много углеводородов ароматического ряда образуется при крекинге и дегидрировании конденсированных циклоалканов, расщепляющихся по всем возможным направлениям, как, например, в случае декалина [c.91]

Для соединений, не имеющих кратных связей или гетероатомов, алканов и циклоалканов, распределение заряда в ионах М" - предсказать сложно, и их фрагментацию объясняют стабильностью образующихся частиц. Например, в случае алканов при электронном ударе преобладает разрыв связей С—С в месте разветвления цепи, а у циклоалканов— в альфа-положении к циклу (а-распад), так как при этом образуются вторичные и третичные ионы. Локализация заряда на образующихся частицах определяется правилом Стивенсона заряд сохраняется преимущественно на фрагменте, имеющем меньший потенциал ионизации (ПИ). Сопоставление таких данных для молекул и радикалов позволяет объяснять и предсказывать характер фрагментации органических соединений [c.176]

Выход этилена нз циклоалканов гораздо ииже, чем из этана, нронана и н-алканов. Это становится ясно из следующих реакций р-распада нрн термическом крекинге циклогексана как модельного соединения. [c.2245]

Отщепление алкильного радикала. Распад этого типа наблюдался в масс-спектрах алканов и циклоалканов. У разветвленных алканов предпочтительно разрываются С-С-связи [c.97]

При этом не должна образовываться новая связь А-В. В противном случае процесс следует отнести к скелетным перегруппировкам. К данному типу распада относится выброс этилена, пропилена из М" циклоалканов, СО из хинонов и другие. Следует отметить, что выброс нестабильного карбена СН2 является энергетически невыгодным на любой стадии распада. Поэтому появление в масс-спектре пика, отличающегося от предполагаемого М на 14 массовых единиц, чаще всегда указывает на наличие примеси или на неправильную идентификацию М , который порой может отсутствовать. Стабильный же дифторкарбен Ср2 может выбрасываться из циклов. [c.100]

Нафтены при термолизе более стабильны, чем соответствующие алканы. Наиболее устойчивыми среди нафтенов являются циклопентан и циклогексан. Реакции термолиза незамещенных циклоалканов протекают по неценному механизму посредством разрыва одной из С-С-связей и образования бирадикала, который далее распадается на стабильные молекулы [c.360]

Все химические реакции алканов и циклоалканов происходят вследствие разрыва химических связей С-С или С-Н. Разрыв может пройти как спонтанный (самопроизвольный) термический распад этих связей на радикалы [c.324]

Превращения циклоалканов. Термодинамически наиболее выгодны распад циклоалканов до элементов и дегидрирование циклопентанов до циклопентадиенов, а циклогексанов до аренов. Однако скорость этих реакций, требующих распада по С—Н-связям, на несколько порядков ниже, чем скорость крекинга по связям С—С. Поэтому главными продуктами крекинга циклоалканов являются низшие алканы и алкены, диены и водород. [c.308]

На катализаторах с высокой кислотностью и низкой гидрирующей активностью протекают в основном реакции изомеризации шестичленных циклоалканов в пятичленные и по положению заместителей. Расщепление кольца происходит лишь в небольшой степени. Высокая устойчивость циклоалкановых колец при гидрокрекинге на катализаторах с высокой кислотной активностью объясняется тем, что для образующегося при распаде кольца карбкатиона обратная реакция протекает быстрее, чем дальнейший распад по р-правилу или стабилизация за счет отрыва гидрид-иона от исходной молекулы [c.382]

Он не должен сопровождаться образованием новой связи А—Г, так как в противном случае процесс следует отнести к скелетным перегруппировкам. Наиболее часто этот распад реализуется в случае предельных циклоалканов. Например, выброс этилена из М " метнлциклопентапа и метилциклогексана почти на 80% происходит за счет углеродных атомов цикла. [c.17]

Термодинамически наиболее выгодны распад циклоалканов до элементов и дегидрирование циклопентанов до циклопентадиенов, а циклогексанов до аренов. [c.207]

Алкилциклоалканы распадаются по радикально-цепному механизму. Зарождение цепи происходит путем разрыва С—С-связи в боковой цепи или отрыва радикала СНз от метилпроизводных циклоалканов. Бициклические нафтены также подвергаются дециклизации, крекингу и дегидрированию. [c.207]

Пиролиз — процесс высокотемпературного термического разложения углеводородного сырья. Термическое разложение углеводородов можно представить как ряд последовательно и параллельно протекающих химических реакций, в результате которых образуется большое число продуктов. На первой стадии идут первичные реакции расщепления алканов и циклоалканов, на второй — образовавшиеся алкены и диены подвергаются реакциям дегидрирования, дальнейшего расщепления и конденсации с образованием циклических ненасыщенных и ароматических углеводородов. При этом первичные реакции термического разложения исходных веществ можно рассматривать как реакции первого порядка. В условиях пиролиза реакции разложения углеводородов протекают в газовой фазе через образование свободных радикалов по моно- и бимолекулярному механизмам. С участием радикалов протекают реакции замещения, присоединения, распада, изомеризации, рекомбинации и диспропорционирования. [c.769]

Вторичные нафтеновые спирты. Молекулы вторичных нафтеновых спиртов значительно устойчивее к электронному удару, чем первичных, что особенно отчетливо проявляется в масс-спектрах цикланолов С4—Св [167]. Вероятность их распада (за исключением циклобутанола) возрастает от 73,5 для циклонентанола до 98,9% для циклооктанола, что согласуется с устойчивостью к электронному удару соответствующих циклоалканов. [c.105]

Исследован распад гидроперокснда циклооктана (I) в 2-. етнл-1,3-диоксо-лане (П) при 100... 150 °С. Пониженная прочность С—И связи в ацетале (И) по сравнению с С—И связями в циклоалканах и бензоле обусловливает увеличение доли бимолекулярного расходования гидропероксида (1), что приводит к r нaчитeльнoмy увеличению скорости его распада. [c.147]

Известно [3], что в процессе окисления циклоалканов со средним размером цикла ( g — С12), как и при окислении кумола, массовая доля соответствующего гидропероксида в продуктах окисления достигает 20...23%. Причем выход гидропероксидов на превращенный циклоалкан ( g — С12) при степени превращения углеводорода 12...15% составляет не менее 88...92% [1, 2]. Известно также [4], что при окислении циклогексана максимальная массовая доля гидропероксида не превышает 2,5...3,57о, что указывает на значительно меньшую его устойчивость в процессе окисления. Сравнительное изучение термической стабильности гидропероксидов циклооктана и циклогексана [5] показало, что эффективная константа скорости распада последнего (кдф) на 25...45% выше в интервале температур 120... 160 ""С, в котором обычно проводят процесс жидкофазного окисления углеводородов. Таким образом, гидропероксид циклогексана действительно менее стабилен по сравнению с гидропероксидом циклооктана. [c.93]

Изучение процесса термического распада циклоалифатических гидропероксидов проводилось с использованием разбавленных растворов, что исключало образование ассоциированных форм гидропероксидов. Поскольку образование ассоциатов гидропероксидов, как правило, облегчает их распад, представляло интерес также сравнительное изучение процесса самоассоциации гидроперок-сидов циклоалканов g — С12 и гидропероксида циклогексана, в особенности процесса их димеризации. Количественные характеристики процесса димеризации, в том числе и термодинамические параметры, могут выявить влияние структурных особенностей гидропероксидов на этот процесс и в определенной степени объяснить различную устойчивость и, как следствие, различный выход гидропероксидов циклогексана и циклоалканов g — i2 в процессе окисления. [c.93]

Термодинамика. Термодинамическую вероятность протекания химической реакции определяют величиной изменения в процессе свободной энергии Гиббса. Реакция протекает слева направо при отрицательном значении энергии Гиббса. Для всех углеводородов, кроме ацетилена, с повышением температуры энергия Гиббса возрастает. Чем большим запасом свободной энергии обладает молекула, тем менее она стабильна, т. е. термодинамическая стабильность всех углеводородов (кроме ацетилена) с повышением температуры падает. Энергия Гиббса алканов и циклоалканов увеличивается быстро, алкенов и аренов — медленно. Вследствие этого соотношение термодинамической устойчивости углеводородов различных классов с температурой меняется при температуре до 227°С наиболее устойчивы алканы, при более высокой температуре—алкены, алкадиены, арены. Следовательно, для переработки алканов в алкены достаточно простого нагревания до высокой температуры. Однако алкены при любой температуре неустойчивы к вторичным реакциям, например, к полимеризации. Кроме того, даже при относительно низкой температуре термодинамически возможен распад углеводородов на элементы. Поэтому общее термодинамическое равновесие системы со временем сдвигается в сторону глубоких превращений (с образованием водорода, метана, смолы, кокса) и время становится одним из основных параметров, определяющих состояние системы. Конечный состав продуктов высокотемпературных процессов в значительной степени определяется кинетическими закономерностями. Если целью процесса является получение максимального выхода алкенов, то реакцию надо остановить в момент их наибольшей концентрации и не дать возможности системе приблизиться к конечному термодинамическому равновесию. [c.284]

Превращение циклоалканов. Превращения незамещенных и метилзамещенных моноциклоалкаиов в присутствии гидрирующих катализаторов заключаются главным образом в гидрогено-лизе — расщеплении кольца по связям, определяемым катализатором, за которым следует насыщение обоих концов образовавшегося осколка. На бифункциональных катализаторах с относительно низкой кислотной активностью разрыв происходит по С—С-связи преимущественно в р-положении по отношению к заместителю, что объясняется образованием третичного карбкатиона и его распадом по р-связи. Например, при температуре 250—270 °С под давлением водорода 2,1 МПа на алюмоплатиновом катализаторе метилциклопентан превращается в 2-метил-пентан, 3-метилпентан и н-гексан в соотношении 7 2 1 по следующей схеме [c.363]

Распад моноциклических циклоалканов (циклопентана, циклогексана) происходит при 550—600 °С с образованием двух алкенов [c.165]

Реакции термического распада циклоалканов протекают не по радикально-цепному, а по молекулярному механизму. Термодинамически и кинетически реакция распада конкурирует с реакцией дегидрирования. Поэтому в продуктах крекинга можно обнаружить в сравнимых количествах и непредельные, и ароматические углеводороды. [c.165]

Подводя итог рассмотрению всех химических превращений углеводородов различного строения, следует сделать вывод, что при термической переработке нефтяного сырья осуществляются следующие основнь(е реакции распад, деалкилирование, дегидрирование, иолимерп/ация, циклизация алкенов, дециклизация циклоалканов, дестру /.тивная конденсация алкенов, конденсация ал канов в алкадиены, конденсация аренов, реакции глубокого уплотнения до кокса. [c.166]

Циклоалканы. Реакции, характерные для крекинга циклоалканов— деалкилирование, дегидрирование, распад кольца,— ускоряются в присутствии катализатора в 500—4000 раз. В отличие от термического крекинга, кроме того, заметно развиты перечисленные ниже реакции [c.206]

Для всех реакций распада циклоалканов, так же как и для углеводородов с открытой цепью, характерно образование осколков не ниже Сз. [c.206]

Циклоалканы. Для циклоалканов при гидрокрекинге характерны процессы распада, дециклизации, деалкилирования, изомеризации циклов и гидрогенолиза моноциклических углеводородов. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология