Конденсация с алкенами

Деструктивная конденсация алкенов [c.115]

Термическая реакция алкенов нри высокой температуре (порядка 600°), согласно теории Райса, протекает по схеме, которую А. В. Фрост назвал схемой деструктивной конденсации алкенов. Первичная реакция в данном случае должна пойти по связи С—С, причем разрыв происходит но -связи, так как она слабее, чем связь в а-положении [c.115]

Некоторые типы реакций Дильса-Альдера представляют собой удобный и гибкий метод синтеза соединений с шестичленным циклом, которые могут играть роль промежуточных соединений в синтезе ароматических углеводородов [18]. Для получения циклогексадиеновых и циклогексен-карбоксальдегидов может применяться конденсация алкадиенов с (А) алкенами [17, 33] п (В) ,/3-ненасыш енными альдегидами, которые могут превращаться в алкилбензолы методами, указанными выше. [c.490]

Совокупность имеющихся сведений, а также наши собственные исследования приводят к представлению о глубоком крекинге как некотором сложном комплексе сосуществующих взаимно связанных радикально-цепных процессов крекинга, полимеризации и конденсации алканов, алкенов и других углеводородов. [c.6]

Итак, в продуктах пиролиза накапливаются диолефины. Эти углеводороды весьма склонны при температурах около 700°С к уплотнению путем полимеризации (1) и конденсации с алкенами (2) с образованием циклических углеводородов [c.178]

Кокс образующийся при каталитических процессах нефтепереработки, обычно считают продуктом полимеризации небольших количеств алкенов, получающихся в результате термических реакций и конденсации ароматических осколков. Однако попытки полностью подавить образование кокса путем поддержания высокого парциального давления водорода не всегда были успешными. [c.167]

Радиационная химия смесей алкан — алкин при высоких температурах и давлениях имеет большое значение для радиационной технологии с различных точек зрения. Обычная реакция конденсации легких алканов с алкенами, упоминавшаяся выше, изучена сравнительно подробно. Однако в литературе отсутствуют данные о систематическом исследовании соответствующих реакций алкилирования легких алканов алкинами. Подобные исследования еще не проводились. Поэтому химизм алкилирования алкинами практически совершенно не изучен в отношении состава получаемых продуктов, кинетики реакции и цепного механизма ее. Действительно нет даже экспериментальных данных, позволяющих предполагать цепной характер этой реакции. [c.136]

Полиэфиры и полиамиды получают конденсацией, при которой происходит отщепление небольшой молекулы в процессе взаимодействия двух соединений. Полимеры алкенов, напротив, возникают в результате реакции присоединения (разд. 8.8). Одно из практических различий между этими двумя типами реакций состоит в том, что конденсацию иногда можно сделать обратимой, если проводить гидролиз в мягких условиях (в отличие от реакции присоединения). Этим объясняется, по крайней мере отчасти, тот факт, что полиалкены служат дольше, чем полиэфиры и полиамиды. [c.142]

Образование и отложение кокса. Кокс может образовываться путем конденсации и дегидроконденсации алкенов и ароматических углеводородов, получившихся на первичных стадиях реакции [46], либо в результате разложения исходных углеводородов непосредственно или через промежуточные радикалы (например, СНз, СН2) на углерод и водород [47]. [c.25]

Температура влияет также на вторичные реакции превращения алкенов. Распад алкенов, протекающпг с высокими энергиями активации, значительно ускоряется с повышением температуры по сравнению с реакциями конденсации алкенов, характеризующимися более низкими значениями энергии активации. И, наконец, температура определяет соотношение между основными группами реакции пиролиза (иервичпыми, вторичными и образованием пиро-углерода). [c.235]

Синтез и превращения ароматических углеводородов по реакциям конденсации алкенов и ал кадиенов, например [c.132]

Подводя итог рассмотрению всех химических превращений углеводородов различного строения, следует сделать вывод, что при термической переработке нефтяного сырья осуществляются следующие основнь(е реакции распад, деалкилирование, дегидрирование, иолимерп/ация, циклизация алкенов, дециклизация циклоалканов, дестру /.тивная конденсация алкенов, конденсация ал канов в алкадиены, конденсация аренов, реакции глубокого уплотнения до кокса. [c.166]

Подобно сульфенилгалогенидам в реакции с непредельными соединениями вступают двухлористая и монохлористая сера. Конденсации алкенов и хлоридов серы протекают с несколько меньшей скоростью, однако общие закономерности этих превращений, вскрытые ь работах [75, 88, 129, 135, 158], показывают, что их течение неразрывно связано с переходными эписульфониевыми состояниями. [c.105]

Обсуждая возможные механизмы раскрытия тииранового цикла галогенами, Н. Шварц считает, что эти реакции во многом подобны процессам конденсации алкенов с двухлористой серой и, наиболее вероятно, протекают с образованием промежуточного иона эписульфония [c.255]

Компаунды и герметики на основе силоксановых жидких каучуков вулканизуются при комнатной или более низкой температуре,, реже при 50—70°С, за счет конденсации концевых ОН-групп полимера между собой [реакция (4)] и с введенными в композицию полифункциональными структурирующими агентами, например метилтриацетоксисиланом, этилсиликатом [реакция (3)]. Вулканизацию однокомпонентных композиций холодного отверждения, хранящихся в герметичной таре, катализируют слабые кислоты или слабые основания, образующиеся в результате гидролиза структурирующей агента при контакте смеси с влагой воздуха. В двухкомпонентные композиции, смешиваемые непосредственно перед применением, входят катализаторы вулкалтгаацшт, ассортимент которых весьма широк. Чаще всего используются оловоорганические соедтшния. Известны также композиции, отверждаемые при 20—70°С за счет реакции гидросилилирования и содержащие в своем составе алкенил и гидридсилоксаны и платиновый катализатор [3, 72]. [c.490]

Тогда мы синтезировали 3-хлор-2,4-диметилпентен-1. Гринь-яров реагент, полученный из этого аллильного типа галоид-алкенила, после конденсации его с дпизопропилкетоном, дал с выходом 30% третичный спирт нижеприводимой, а не желаемой структуры углеродного скелета (как об этом свидетельствовали результаты окисления) [c.296]

Изопрен в Советском Союзе получают главным образом двумя методами — двухстадийным дегидрированием изопентана и конденсацией изобутилена с формальдегидом. Строится установка комплексной переработки фракции (2б пиролиза с получением изопрена и циклопентаднена (мощностью по изопрену 25— 30 тыс. т/год). Разрабатывается процесс получения изопрена на базе низших алкенов (содимеризацг ей этилена с пропиленом). За рубежом кроме перечисленных методов используют также димери-зацию пропилена и синтез на основе ацетона и ацетилена. [c.184]

Азотсодержащие присадки включают алкиламины, полиамины и их производные, амиды и другие продукты конденсации аминов с кислотами, продукты реакции эпоксисоединений с аминами и их производными, замещенные имида-золины, алкенил- и алкилсукцинимиды, замешенные аспарагины и др. [10]. [c.366]

В 1997 г институтом ВНИИОС совместно с НИИграфит по заданию Минатома РФ были разработаны исходные данные ддя ТЭО установки мощностью 2,5 тыс.т/год по получению кокса марки КНПС на Томском нефтехимическом комбинате на основе новых технических решений из альтернативного сырья - смеси фракций газового конденсата Уренгойского месторождения с добавкой керосино-газойлевой фракции малосернистой нефти. Установка базировалась на процессе пиролиза этиленового производства с получением тяжелых смол пиролиза бензиновой и дизельной фракции, а также фракции, выкипающей выше 200 С, с их дальнейшим коксованием с получением коксов марок КНГ, КЗК с направлением на пиролиз дистиллата коксования. В дальнейшем по традиционной схеме осуществляется двухстадийный процесс пиролиз-коксование в кубах. В процессе пиролиза протекает пиролитическая ароматизация исходного сырья с получением смолы, направляемой на коксование. В состав установки пиролиза входит печь пиролиза, реакционная камера, гидравлик и система выделения отдельных фракций, таких как легкое масло и зеленое масло. В пиролизной печи происходит разложение углеводородного сырья при 690-710 С с образованием пирогаза, содержащего низшие олефины и диеновые углеводороды, жидких продуктов, состав которых характеризуется высоким содержанием ароматических, алкенил- ароматических и конденсированных соединений. В реакционной камере происходит полимеризация, конденсация и уплотнение продукгов первичного распада сырья с образованием компонентов целевой смолы для процесса коксования, таких как полициклические ароматические соединения, асфальтены и карбоиды. Время пребывания потока в реакционной камере составляет 20-30 сек. За счет протекания экзотермических реакций уплотнения температура в [c.143]

Некоторые реакции конденсации с участием формальдегида проводят в кислой среде, К ним относится реакция Принса— присоединение формаль,тегида к обладающим слабыми нуклеофильными свойствами алкенам [c.202]

Подход, подобный вышеописанному, бьы успешно распространен на приготовление ряда высокоэффективных хиральных катализаторов большого числа реакций, какведуших к образованию связей С-С (таких, например, как этинилирование альдегидов [37о], реакция Дильса-Алвдера, альдольная конденсация [37р]), так и относящихся к разряду трансформаций функциональных групп (например, вицинальное гидроксилирование некоторых алкенов [37q]), [c.496]

Кроме того, алкилат более стабилен, чем изопентан, в отношении склонности к образованию осколков, которые могут служить переносчиками цепи. Таким образом, действие ингибиторов заключается в поддержании низкой концентрации карбоний-ионов. Если эти рассуждения правильны, то добавка веш,еств, нодавляюш,их крекинг, должна уменьшить скорость изомеризации такое влияние подтверждено экспериментально [59]. Хотя кинетика изомеризации достаточно точно следует уравнению реакции первого порядка [28], логично предположить, что определяюш,ей скорость стадией при диспропорционировапии пентана является реакция более высокого порядка. Например, реакция конденсации алкена с карбоний-ионом согласно рассмотренному выше механизму может иметь второй порядок по отношению к карбопий-иопу, так как из карбоний-иона образуется алкен. Следовательно, снижение концентрации карбоний-ионов должно уменьшить скорость крекинга в значительно большей степени, чем скорость изомеризации. [c.92]

Весьма большой интерес представляет новая реакция — инициированная облучением цепная конденсация алканов с алкенами. Как уже отмечалось вьппе, в отношении выяснения механизма реакций радиационная химия углеводородов вследствие исключительной сложности процессов инициирования еще находится в самых начальных стадиях развития. Тем не менее чрезвычайно важно было выяснить, можно ли объяснить результаты радиационного алкилирования изобутана пропиленом при умеренных температурах и давлениях с позиций обычного радикального механизма или требуется разработка совершенно новых представлений и теорий. Применительно к образованию гептанов, которое является важнейшей реакцией алкилирования, можно предложить простой цепной механизм, лгнорирующий первичные стадии облучения и предполагающий, что суммарное действие облучения ограничивается лишь образованием изобутильных радикалов [c.128]

Т. могут быть получены также р-цией тиолкарбоновых к-т с алкенами или алкилгалогенидами с послед, гидролизом образующихся тиоэфиров (5) конденсацией алкилгалогенн- [c.573]

Сложность картины распада молекул прц крекинге усугубляется тем, что многие реакции, пдотекающие при,, крекинге,, - обратимы и в зависимости от условий основное направление реакции может быть сдвинуто в сторону синтеза или в сторону распада. К обратимым реакциям с дОстйВернОстью мЪхут быть отнесены реакции ]) образования простейших углеводородов из элементов, 2) гидрирования алкенов — дегидрирования алкильных цепей, 3) гидрирования ароматических углеводородов — дегидрирования шестичленных цикланов, 4) конденсации ароматических углеводородов, 5) изомеризации алканов, алкенов, цикланов, 6) полимеризации — деполимеризации алкенов и другие. Для подобных реакций были вычислены константы равновесия показывающие до какой глубины превращения могут быть в данных условиях проведены рассматриваемые реакции. Однако только для отдельных процессов, характеризующихся протеканием одной основной реакции (например, рассматриваемые ниже процессы избирательного катализа), можно говорить о приближении системы к равновесным соотношениям. В условиях обычного крекинга равновесные соотношения даже для отдельных обратимых реакций не достигаются. [c.29]

Выдерживание продуктов крекинга в реакционной камере при высокой температуре и высоком давлении усиливает термическую полпмеризащгю алкенов, главным образом низших. Это увеличивает выход жидких продуктов крекинга. Однако нет данных о том, какая часть продуктов полимеризации приходится на бензиновые фракции, а какая на более тяжелые продукты. Можно сказать, что образованию высокомолекулярных продуктов полимеризации противодействует большая склонность высокомолекулярных углеводородов I распаду. Кроме иолимеризации, возможно протекание реакций конденсации (алки.пирования) алкенов с ароматическими углеводородами. В результате этих реакций будут образовываться относительно высококипящие продукты (пи-гропно-керосиповые и более высококипящие фракции). [c.100]

Дальнейшее повышение температуры вызывает реакции крекинга алкенов. Если при деполимеризации распад молекул на две части происходит, повидимому, по правилу двойной связи, то при крекииге может разорваться любая связь независимо от положения двойной связи. Крекинг сопровождается реакциями перераспределения водорода, в результате которых, с одной стороны, получаются легкие продукты насыщенного характера, с другой — на катализаторе образуются коксовые отложения как продукт реакций глубокой конденсации исходных и промежуточных продуктов. Другой источник водорода при каталитическом крекинге алкенов — реакции циклизации алкенов и дегидрирования цикленов, приводящие к образованию ароматических углеводородов. Реакциям насыщения ненредельных благоприятствуют умеренные температуры (до 400° С) и относительно длительное время контакта продукта с катализатором. Скорость насыщения зависит от структуры алкена иапример, изобутен превращается в изо-бутан в 7 раз быстрее, чем нормальный бутен в нормальный бутан. [c.208]

К другим методам синтеза алкенов относятся конденсация карбонильных соединений с соединениями титана низших валентностей (реакция Мак-Мурри [19а]), катализируемая никелем реакция перекрестного сочетания металлоорганических соединений с алкенильными производными (эфиры, галогениды, сульфиды, сульфоны, трифлаты, фосфаты, сульфоксимины) [196], взаимодействие винилкупратов с а,Р-ненасыщен- [c.52]

Алкены, в которых двойная углерод-углеродная связь сопряжена с ароматическим кольцом, особенно устойчивы (разд. 12.22) в тех случаях, когда элиминирование воды из молекулы альдоля может привести к подобному сопряженному алкену, именно такой алкен и образуется при альдольной конденсации, например [c.823]