Кристалличность термической предыстории

Кристалличность, термическая предыстория 167, 188, 197, 225 [c.415]

Процесс структурообразования в полимерах весьма многообразен. Одной и той же степени кристалличности соответствуют различные области упорядочения и различные надмолекулярные структуры. При этом любая надмолекулярная структура определяется молекулярным строением полимера и условиями его получения (скоростью охлаждения, временем выдержки в расплаве и числом переплавок),, причем прогрев полимера (термическая предыстория) оказывает большое влияние на процесс структурообразования на всех стадиях. [c.21]

Следовательно, можно показать, что в случае очень медленной кристаллизации или очень медленного плавления или того и другого вместе взятых существует вполне определенная температура плавления, при которой исчезают последние следы кристалличности. Эта температура хорошо воспроизводима и не зависит от условий кристаллизации и термической предыстории [c.37]

При нагревании кристаллических полимеров наблюдается постепенное уменьшение степени кристалличности а с ростом температуры. Это явление называется частичным плавлением . Оно происходит в интервале температур, ширина которого и положение на температурной оси зависят от химической структуры макромолекул и от термической предыстории полимера. Верхняя граница этого интервала принимается за температуру плавления полимера. [c.9]

Зависимость растворимости стабилизаторов от степени кристалличности более сложная, чем в случае газов. Растворимость стабилизаторов в полимерах зависит от термической предыстории полимера, наличия в полимере других веществ. [c.407]

Термическая предыстория образцов влияет не только на сопротивляемость растрескиванию, но и на другие свойства полиолефинов. Одним из таких свойств является низкотемпературная хрупкость , которая также чувствительна к степени кристалличности и характеру структуры другим — диэлектрическая проницаемость , пропорциональная в этих полимерах плотности. [c.347]

Кристалличность технологически важна главным образом потому, что она ослабляет эффекты стеклования, которые в аморфном полимере вызывают резкий переход от резиноподобного состояния к состоянию жесткого твердого материала ее можно рассматривать как фактор сглаживания перехода. Именно это поведение в растянутой переходной области зависит от степени кристалличности и текстуры. В стеклообразном состоянии полимера имеется мало различий между молекулярной подвижностью в кристаллической и аморфной фазах, и влияние кристаллической структуры подавлено. Помимо этого, свойство стеклообразного состояния аморфных полимеров сильно зависит от термической предыстории. Эффекты могут быть обусловлены степенью молекулярного порядка или беспорядка, который возникает в процессе охлаждения полимера из расплавленного состояния. Медленные изменения имеют [c.151]

Если испытываются образцы высокомолекулярных полиэтиленов, влияние термической предыстории сказывается значительно более резко. Полимеры очень высокого молекулярного веса плотность которых в равновесных условиях составляет 0,960 г/сж можно быстрым охлаждением закалить так, чтобы их плотность уменьшилась до 0,930 г/сж . При этом даже продолжительный отжиг приводит лишь к незначительному повышению плотности. Несмотря на то, что в равновесных условиях материал обладает высокой плотностью и кристалличностью, на практике эти значения плотности и кристалличности недостижимы. [c.246]

Влияние термической предыстории. Плотность полимера в целом и плотность кристаллических областей зависят от скорости охлаждения при переходе от расплава к твердому полимеру 5. Плотность кристаллических областей закаленного образца примерно на 0,006 г см ниже, чем отожженного полимера Степень кристалличности также зависит от скорости охлаждения полимера из расплава. Весовое содержание кристаллического полимера в полиэтилене высокой плотности может изменяться приблизительно на 15%. Изменения плотности полиэтилена низкой плотности в основном обусловлены изменениями плотности кристаллитов, поскольку степень кристалличности этого полимера может изменяться только на несколько процентов. В ряде работ действительно отмечалось ожидаемое понижение температуры а-перехода при закалке полиэтиленов характерно снижение величины а-максимума в полиэтилене высокой плотности. [c.336]

Если температура плавления кристаллов или степень кристалличности меняются в зависимости от стереорегулярности полимеров, эти различия должны также легко обнаруживаться и в механических свойствах, так как плавление кристаллического полимера сопровождается резкими изменениями его вязкоэластических свойств. В этом случае мы опять сталкиваемся с тем неблагоприятным обстоятельством, что результаты зависят от термической предыстории образца. Кроме того, интерпретация получаемых таким способом результатов в терминах молекулярной структуры еще менее однозначна, так что подобные измерения в лучшем случае могут дать только качественные указания на различие в микроструктуре. [c.17]

Можно также ожидать, что различия в микротактичности влияют на плотность молекулярной упаковки в аморфных областях твердого полимера, что тем самым будет отражаться в различиях в температуре стеклования Тст В общем виде можно сказать, что температура стеклования в меньшей степени зависит от термической предыстории образца, чем свойства, обусловленные кристалличностью. Кристаллические области все же тормозят молекулярную подвижность в аморфных областях, так что значения для кристаллических полимеров до некоторой степени зависят от термической обработки образца. К сожалению, экспериментальные данные, приведенные в табл. 1, [c.17]

Желание обнаружить свойства, чувствительные к изменениям микротактичности, но в то же время не зависящие от степени кристалличности и совершенства кристаллов (а следовательно, и от термической предыстории образца), совершенно естественно привело к необходимости пересмотреть свойства раст- [c.20]

Для полиамидов, помимо температуры, частоты, кристалличности и термической предыстории, очень важен дополнительный параметр, а именно содержание влаги. Детальное изучение влияния влаги на динамические механические свойства проведено [94, 2836] только для найлонов-6,6 и -6,12, хотя некоторые данные получены для найлона-6 [15, 227] и найлона-6,10 [2836]. [c.357]

Для каждого полимера характерна вполне определенная кривая высвечивания. Даже образцы одного и. того же полимера, если они различаются степенью кристалличности, концентрацией межмолекулярных связей и термической предысторией, имеют различные кривые РТЛ. Анализ положения максимумов на кривых высвечивания полимеров разных классов при различных скоростях размораживания образцов в предлеах (от 2 до 60 К/мин) показал, что увеличение скорости размораживания ш сдвигает максимумы свечения в сторону высоких температур в соответствии с соотношением Т =А—Б1 0У. Здесь А и В — константы, характерные для данного полимера. Положение максимумов на кривой высвечивания зависит от дозы предварительного облучения с увеличением дозы температура максимума в результате сшивания полимера смещается в сторону высоких температур. Для совместимых смесей полимеров характерно наличие лишь одного максимума РТЛ при температуре стеклования смеси, причем его положение меняется при изменении соотношения компонентов. Кривые РТЛ гетерогенных смесей полимеров представляют собой сумму кривых высвечивания отдельных компонентов, взятых в определенном соотношении. [c.242]

В отличие от упомянутых выше теорий плавления [8—11], согласно которым равновесная степень кристалличности аравн зависит только от температуры, такой подход позволяет понять влияние термической предыстории образца полимера. [c.12]

По-видимому, другим фактором, определяюш,имстойкость иолиати ленов к растрескиванию, таким н<е важным, как величина среднего молекулярного веса и вид кривой распределения молекулярных весов, является их кристалличность, или, точнее — их кристаллическая текстура В полимерах типа П1 с высокой илот ностью и модулем упругости развитая кристалличность может маскировать различия в стойкости к растрескиванию, вызван1 ые пеболь-шими колебаниями в молекулярных весах. Основным фактором, влияющим на возможность кристаллизации данного образца полиэтилена, является разветвленность цепей и в меньшей степени величина молекулярного веса. Реализация этой возможности сильно зависит от термической предыстории образца, влияющей на количество в на характер кристаллической фазы. Определение плотности — удобный и быстрый метод оценки степени кристалличности, хотя он и не дает возможности оценить некоторые тонкие различия в кристаллической структуре, влияющие на сопротивляемость растрескиванию. [c.340]

Еще в 1953 г. Шмайдер и Вольф описали максимум механических потерь при 50° С и объяснили его движением в кристаллических областях, поскольку интенсивность и положение максимума на температурной оси изменялись в зависимости от термической предыстории и условий приготовления образца. Предложенная ими трактовка была поддержана в ряде последующих работ, результаты которых изложены в статье Хельведжа, Кайзера и Купхаля . Эти результаты вкратце сводятся к следующему 1) введение атомов хлора в полимер приводит к сдвигу рассматриваемого перехода в сторону более низких температур и снижает его интенсивность 2) облучение полиэтилена приводит к аналогичному результату 3) увеличение содержания боковых групп в полиэтилене снижает температуру перехода 4) растяжение образцов разветвленного полиэтилена на 300% приводит к полному подавлению максимума механических потерь. Все перечисленные факторы приводят к снижению степени кристалличности полиэтилена и ухудшают упорядоченность в кристаллических областях. Хотя в общем наблюдается вполне отчетливая корреляция между кристалличностью полимера и переходом в области 50° С, детальный механизм перехода и причины, приводящие к увеличению механических потерь в рассматриваемой области температур, остаются пока неясными. [c.266]

В частично кристаллических полимерах, таких, как, например, полиэтилен, динамические механические и релаксационные свойства, отражающие подвижность цепей и их сегментов, зависят от степени кристалличности материала и от упорядоченности самих кристаллических областей. Влияние на релаксационные спектры таких факторов, как термическая предыстория, молекулярный вес и степень разветвленности полимера, проявляется в первую очередь через изменение кристалличности и упорядоченности структуры полимера. Величина G" в области дисперсионного максимума определяется числом групп, участвующих в релаксационном процессе. Температура или частота, при которой наблюдается этот максимум, является мерой подвижности полимерных групп. Значение модуля в области максимума коррелирует с плотностью и, следовательно, кристалличностью полимера, а положение максимума на частотной или телшературной оси определяется степенью упорядоченности структуры полимера. [c.330]

Хотя диэлектрические свойства теплостойких полимеров изучены в ряде случаев достаточно детально [29—31], мы практически не будем их рассматривать в данной книге, а ограничимся лишь анализом релаксационных переходов, определяемых динамическим механическим методом. Эти переходы определяются по температурным зависимостям тангенса угла механических потерь и компонентов комплексного модуля пругости Е = Е + 1Е" = =Е" Е. Проявление тех или иных релаксационных переходов определяется термической предысторией образцов, зависит от их кристалличности и других факторов, а также от метода исследования. [c.221]

Степень кристалличности и надмолекулярная структура ПТфХЭ зависят от предыстории исследуемого образца, от его термической обработки и охлаждения. При медленном охлажде- НИИ из расплава в ПТФХЭ образуются сферолиты [104]. Размер сферолитов находится в пределах 10—500 мкм. Особо крупные и более правильно сформированные сферолиты образует термо-деструктированный полимер. Степень кристалличности медленно охлажденных образцов достигает 80% и выще. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология