Алкины определение

Молекулярные сита [13]. Сита применяют для разделения частиц по величине и форме. При совпадении размеров ячеек сита (в данном случае пор сорбента) с размером молекул (порядка 0,3—1,5 нм) говорят о молекулярноситовом разделении. Свойством разделять частицы молекулярных размеров по. их величине обладают многие вещества, например крахмал, хелатные комплексные соединения. Молекулярными ситами в узком смысле слова называют вещества определенной пористости. Основой молекулярных сит могут служить, например, цеолиты, стекла и углерод (в виде продуктов пиролиза пластмасс). Величину пор молекулярных сит можно задавать в процессе их изготовления, т. е. можно получать большое разнообразие сит для различных целей. На процесс хроматографического разделения, наряду с ситовым действием, оказывают влияние и силы адсорбции (диполь-дипольное взаимодействие) в ряду алканы, алкены, алкины адсорбционная способность возрастает. [c.350]

Идентификация смесей олефиновых соединений С- — Сд чрезвычайно трудна вследствие того, что число изомеров возрастает экспоненциально при увеличении числа атомов углерода. Анализ таких смесей часто еще осложняется вследствие присутствия диенов и алкинов. Гидрирование пробы приводит к значительному упрощению задачи. Вначале можно на основе смещения пиков установить, какие пики на хроматограмме принадлежат олефинам. Далее путем гидрирования можно превратить олефины, для которых не имеется чистых веществ-тестеров, в насыщенные соединения, более доступные в чистом виде и для которых легче найти величины удерживания. По структуре идентифицированных насыщенных углеводородов могут быть сделаны заключения о структуре олефинов, присутствующих в исходной пробе. Отсутствие определенных насыщенных соединений на хроматограмме исключает наличие некоторых олефинов. Впрочем, надо обращать внимание на то, что многие изомерные олефины образуют одни и те же насыщенные соединения. Распознавание алкинов, алкадиенов и алкенов в известной [c.246]

Имеется много примеров применения последнего метода, так как он дает возможность выбора соответствующих веществ. Из пробы можно удалять, например, кислоты, кетоны, алкины и др. На проявленной хроматограмме в этом случае отсутствует соответствующий пик (см. примеры [17]). При проведении качественных определений газохроматографическому определению сопутствует ряд вспомогательных методов. Небольшое время проведения анализа оправдывает эти затраты. Количественную оценку хро- [c.370]

Простые алкины почти не встречаются в природе в свободном состоянии (см., однако, разд. 3.3.4). В растительных маслах и соке некоторых высших растений содержится ряд высоконенасыщенных соединений. Кроме того, определенные виды грибов выделяют сложные полиины, например [c.47]

Аналогичным образом перманганат калия окисляет алкины. При окислении фиолетовый раствор перманганата калия обесцвечивается, что используется для качественного определения связей С = С и С = С. Этот тест не всегда специфичен, так как аналогичную реакцию дает и ряд производных углеводородов (например, некоторые гидроксисоединения м серусодержащие производные). С той же целью используется и раствор брома в ССЬ, который также обесцвечивается в результате присоединения брома по кратной связи. Еще один индикатор алкенов — тетранитрометан [С(N02)4], при реакции с которым происходит опрашивание в желтый цвет. [c.125]

Парадоксально, что в то время как основное промышленное использование литийорганических соединений - инициирование полимеризации диенов - включает их присоединение к кратным связям углерод-углерод, в органических синтезах лабораторного масштаба эти реакции имеют весьма ограниченное применение (см. Основную литературу, А и Г). Тем не менее существуют определенные категории алкенов и алкинов, которые легко вступают в реакции присоединения это напряженные алкены, алкенильные и алкинильные производные элементов И и П1 групп, а также алкены, имеющие электронодонор-ные группы, расположенные благоприятно с точки зрения внутримолекулярного содействия. Примеры последних двух категорий приведены ниже. Сопряженные углерод-углеродные двойные и тройные связи также часто легко присоединяют литийорганические соединения, как при инициировании полимеризации диенов и стиролов (см. Основную литературу, А и Г(П), [1]). Сопряженное присоединение к а,)3 -ненасыщенным карбонильным соединениям описывается в разделах, посвященных соответствующим функциональным группам . [c.57]

Металлоорганические соединения могут быть определены наиболее просто как соединения, содержащие связь углерод — металл. Такое определение исключает вещества, подобные ацетату и метилату натрия, поскольку они содержат связи кислород — металл. К числу обычных металлов, образующих относительно устойчивые органические производные, относятся щелочные металлы 1 группы периодической системы (литий, натрий и калий), щелочноземельные металлы 2 группы (магний и кальций), алюминий из 3 группы, олово и свинец из 4 группы и переходные металлы, такие, как цинк, кадмий, железо, никель, хром и ртуть. Органическими остатками могут быть алкил, алкенил, алкинил или арил. Ниже приведены некоторые типичные примеры. [c.306]

Смешанная гибридная структура С-атомов в алленовых углеводородах неустойчива, в результате чего в определенных условиях они могут переходить в алкины [c.330]

Присоединение галогенов происходит количественно и необратимо. Поэтому обесцвечивание окрашенного раствора Вгг в ССЦ или ледяной уксусной кислоте используется для качественного определения алкенов и алкинов. К алкинам галогены присоединяются несколько труднее, что обусловлено, по-видимому, чисто кинетическими причинами — сильным экранированием реакционного центра со стороны связывающих тс-орбиталей л-электронами. Возникающее между алкином и реагентом межэлектронное отталкивание требует дополнительной энергии активации. Тем не менее алкины в отличие от алкенов присоединяют одну молекулу I2 [c.347]

Теплота образования того или иного соединения равна сумме энергий связей в данном соединении. Проведен расчет по энергиям связи атомарных теплот образования большого числа алканов, алкенов, алкинов и алкилбензолов. Он показал, что по установленным энергиям связей с ошибкой, не превышающей точность экспериментального определения, можно рассчитать теплоты образования, а следовательно, и сгорания указанных соединений. Исключение составляют изоалканы, имеющие группировку (С4—Сз—С4). Найдена поправка к этому типу соединений. [c.32]

Для построения градуировочного графика при определении алкинов прямым термометрическим методом были измерены следующие значения (х = % алкинов, у = высота пика в см) [c.166]

Определенное значение для идентификации алкинов и для синтетических целей имеют ацетилениды меди и серебра. Они выпадают в виде осадков при пропускании ацетилена через аммиачные растворы соответственно хлорида меди(1) и оксида серебра [c.106]

Алкины в определенных условиях образуют полимеры с сопряженными двойными связями. [c.260]

Обычно принимается, что поляризуемость и другие свойства атома Н в молекулах углеводорода, определяющие его способность к неспецифическому межмолекулярному притяжению, практически не зависят от валентного состояния связанного с ним атома С [39]. Поэтому при определении потенциалов фс алкен). . . с (графии и фс (алкин)... С (граФит) неспецифического межмолекулярного взаимодействия было принято, что межмолекулярное взаимодействие атомов Н. . . С (графит) не зависит от валентного состояния атома С, с которым связан рассматриваемый атом Н молекулы, и выражается тем же атом-атомным потенциалом (Х,6), что и для адсорбции на графите алканов и ненапряженных цикланов. Кроме того, было принято, что от валентного состояния атома С молекулы не зависят значения параметров С Сц го ш д потенциала межмолекулярного взаимодействия атомов С. .. С. Для этих параметров были приняты те же значения, что и в случае взаимодействия атомов С (алкан). .. С (графит), а именно = 1,55-10" м , Го = 0,382 нм и д == 35,7 нм" . [c.333]

Поскольку абсолютное значение энергии связи зависит от метода определения, выбор значений энергии связи при сравнительных оценках должен быть корректным В противном случае можно сделать ошибочный вывод Например, в некоторых изданиях на основе анализа энергий связи утверждается о более легком протекании всех реакций присоединения у алкинов по сравнению с алкенами, что противоречит опыту [c.312]

К первой группе электронов, каждый из которых локализован на одной из химических связей (в смысле, указанном выше), обычно относят все электроны в химических частицах, не содержащих сопряженных двойных или тройных связей или ароматических колец, например все электроны в алканах, алкенах, алкинах, полиенах и полиинах, не содержащих сопряженных кратных связей, галоидзамещенных всех этих рядов молекул и т. п. Электронам, относимым ко второй группе, приписывается та особенность, что каждый такой электрон не локализован на одной определенной химической связи, но локализован по отношению к некоторой совокупности химических связей, входящих в определенный структурный элемент молекулы, т. е. в некоторой области пространства, включающей ядра данного структурного элемента и ближайшие окрестности (порядка атомных размеров) и некоторые участки [c.59]

Экспериментально определенные и рассчитанные значения теплот образования из элементов и теплот сгорания газообразных алкинов при 25 С в ккал моль [c.207]

Алкины и полиалкины. Для алкинов схема расчета проще, чем для алкенов, так как при алкилировании ацетилена его атомы углерода могут стать только вторичными (но не третичными или четвертичными). Поэтому здесь достаточно знать всего пять составных инкрементов. Четыре из них (Г,-, г) отвечают вариантам связей С 1)—С 2) при I,-равном 1, 2, 3 или 4, а пятый У)— определенному сочетанию инкрементов тройной связи. [c.241]

Для определения содержания алкинов в алкадиенах применяют высокоселективные фазы, например р,р -оксидипропионитрил. При анализе следов алкинов в изопрене можно провести предварительное концентрирование примесей с помощью препаративной газожидкостной хроматографии. [c.179]

Способы получения о-комплексов 1) взаимод. RLi, RMgX, Sn( H3)4, Sn( H3)3R (R-арил, винил или алкинил) с галогенсодержащими соед. Pt 2) окислит, присоединение RX к комплексам Pt(0) с образованием комплексов Pt(II) и к комплексам Pt(II) с образованием комплексов Pt(I 0 3) взаимод. солей Pt с углеводородами в определенных условиях. [c.569]

Для определения параметров взаимодействия групп СН2 и СН = С (I) в качестве исходных брали данные для систем алкан— алкин с длиной углеводородной цепи С —Сд при четырех давлениях 1013, 800, 533 и 267 ГПа. На основе равновесных данных о системах октан-2-октин и нонан-З-нонин при 1013, 800 и 533 ГПа определяли параметры взаимодействия групп СН2 и С = С (II). Для расчета усредненных параметров взаимодействия (III) были использованы все вышеперечисленные данные. Энергетические параметры модели UNIFA , найденные с учетом положения тройной связи в молекулах алкинов (I, II) и усредненные значения (III) приведены ниже здесь же для сравнения даны усредненные параметры взаимодействия для групп СН2—С = С(С = СН) (IV) из Приложения II [c.248]

Предположим, что выбраны наилучшие пробы для характеристики алкенов рассмотрим другой вопрос. Если при прибавлении брома в четыреххлористом углероде к неизвестному органическому соединению исчезает красное -окрашивание, то о чем это говорит О том, что неизвестное соединение реагирует с бромом. Это может быть алкен. Но недостаточно зиать, что определенный класс соединения реагируете данным реагентом необходимо также знать, как другие классы соединений реагируют с этим реагентом. В рас-сматриваемогл случае неизвестное соединение может быть в такой же степени как алкином, так и любым из соединений, которые быстро вступают в реакцию замещения с бромом однако в последнем случае должен выделяться бромистый водород и его можно заметить по облачку, которое образуется, если подуть над пробиркой. [c.205]

Ненасыщенным атомам углерода, не испытывающим дополнительного дезэкранирующего влияния, соответствуют сигналы при 129,90 (ч с-алкены), 130,40 (транс-глкеяы) и 80,19 (алкины), которые под влиянием и-метильной или карбоксиметильной группы часто проявляются в виде двух пиков. Степень такого расщеплення часто оказывается достаточной характеристикой для определения положения кратной связи в углеродной цепи. Дезэкранирующее влияние одного ненасыщенного атома углерода на другой атом углерода также должно быть учтено, что дает возможность отнесения всех наблюдаемых сигналов для полиенового сложного эфира (табл. 25.1.6). Для метилового эфира арахидоновой кислоты (26а) сделано отнесение всех наблюдаемых сигналов. [c.36]

Представляет интерес определение формальной степени окисления углерода в алкенах, алкинах и аренах. Использование полного их окисления до СО2 и Н2О с помощью МпОг показывает, что неза[висимо от гибридного состояния атома углерода и типа химической связи (ст, к) степень окисления [c.244]

Гидрирование бензола, алкилбензолов и более сложных аренов происходит на мелкораздробленном никеле (никель Ренея) шш на Рд-, Р1-катализаторах. Процесс гидрирования бензола (аренов) и его механизм отличается от гидрирования алкинов и алкенов большей сложностью. Согласно структурной теории катализа А. А. Баландина, который развил представления о мультиплетах как активных центрах, обладающих высокой ненасы-щенностью химического сродства и сгруппированных в определенные [c.249]

При выборе инкремента пространственного терма В перечисленные в табл. 4.11 функциональные группы можно рассматривать как соответствующие определенному типу атомов углерода. Так, прн выборе инкремента В для аминов и про-стш эфиров гетероатом условно рассматривают как атом углерода. При расчете терма А для ССХЯ О- и К-алкильные 1руппы в сложных эфирах и амидах соответственно считают У -заместителями. Для амидов, сложных эфиров, алкенов, алкинов, фенильных и некоторых других групп инкремент для в-заместителя не вводя), поскольку он учитывается в инкременте для а-заместителя. [c.135]

Описанный здесь спектрофотометрический способ определения диалкилалюминийгидрида применяется в течение нескольких лет в лабораторной практике и оправдывает себя также в промышленности. Он служит, например, для определения чистоты исходных и конечных продуктов в различных реакциях, а также для текущего контроля процесса непрерывного получения алюминийтриалкилов по двустадийному способу (см. гл. I) (содержание гидрида в первой стадии и отсутствие его во второй). Далее возникла необходимость в применении этого способа при исследовании различных равновесий, в которых участвует HAIRs [6], а также кинетики реакции взаимодействия HAIR2 с а-олефинами [6, 7] или алкинами НС=С—R [8]. Для решения этих вопросов требовалось точное определение HAlRj при содержании его в пробе около 0,1%, что оказалось возможным с удовлетворительными результатами. [c.40]

Полусистематическая или рациональная номенклатура, частично отражающая строение вещества, рассматривает органическое вещество как производное наиболее простого представителя определенного ряда соединений, для которого используется тривиальное название. Для разветвленного алкана за основу берется метан, алкена — этилен, алкина — ацетилен, предельного спирта — карбинол, и т. д. Эта номенклатура оказалась удобной для простейших производных тех соединений, которые имеют обще-Зтютребительные тривиальные названия, и в этих случаях она используется по-прежнему. Однако, для более сложных производ- [c.13]

Потребность шромышленмости в алкинах н диенах растет из года в год. Разрабатываются и применяются термические, термоокислительные, злектродуговые методы их производства. Условия (получения алкенов три койверсии алканов двуокисью углерода рассматривались в статье [1]. В данной работе приведены результаты анализа реакций образования алкинов и диенов. Современные процессы их полз чения заключаются главным образом в дегидрировании алканов и алкенов. Метод конверсии алканов двуокисью углерода до алкшов и диенов имеет также определенный практический интерес, но анализы условий проведения процесса в литературе отсутствуют. [c.184]

Предложите метод количественного определения 1-алкинов есях изомерных алкинов используя реактив Гриньяра HsMgBr [c.329]

Для ИК-спектров о])ганических соединений характерно то, что колебания атомов или групп атомов весьма специфичны Это дает возможность сделать вывод о присутствии тех или иных групп в молекуле по появлению в спектре определенных максимумов поглощения, называемых часю полосами, так как они имеют довольно узкие диапазоны для каждого соединения. Такие полосы или частоты называются характеристическими. Например, поглощение оксогруппы в альдегидах и кетонах лежит в области 1700—1740 см . Свои характеристические частоты имеют связи С—Н в алканах (2850—2960 см ), алкенах (ЗОЮ—3100 см ) и алкинах (-3300 см ) Валентные колебания Г1зуппы С=0 проявляются не только в оксосоединениях, но и в карбоновых кислотах и их производных (сложных эфирах, амидах, ангидридах, галогенаигидридах и др.), и это поглощение приходится также на достаточно узкую часть спектра (1600—1820 см ). Из ИК-спектров мо но получить сведения о на- [c.484]

С целью выяснения промежуточных стадий гидрирования гексина-1 ряд опытов прерывался по поглощении определенного объема водорода и содержимое утки анализировалось на тройную связь (по методу Барнеса и Молинини) и на общее содержание непредельных связей посредством дегидрирования части катализата на платине. Оказалось, что гек-син-1 практически мгновенно извлекает из катализатора значительную часть сорбированного водорода (54 мл Нг из 1 г Ni). Дальнейший процесс складывается из гидрирования алкина и алкена с одновременным насыщением катализатора водородом из газовой фазы. Вследствие этого энергия активации в случае скелетного никеля часто относится к сумме процессов гидрирования, обезводороживания и последующего насыщения водородом, причем только на малых навесках катализатора она отражает лимитирующую стадию. [c.175]

Электронное облако двух я-связей в алкинах имеет цилиндрическую симметрию относительно оси С—С. цис-транс-Изомерт невозможна вследствие линейной структуры молекулы. , Существует определенное сходство между алкинами и кумуленами, так как в обоих случаях имеется р -гибридизованный атом углерода [c.211]

Ацетиленовые углеводороды гидрируются на Pd и Pt еще легче, чем олефино-вые. При ограниченном количестве водорода или малом времени контакта удается избирательно гидрировать алкины до алкенов, избежав полного гидрирования. Особенно хорошими в этом отношении являются катализатор Линдлара (Pd на СаСОд с добавкой РЬ (СНзСОО)2) и родиевый катализатор. Изучались также гидриды переходных металлов [1261 и определен ряд каталитической активности для гидрирования стирола РеН > NiH > СоН , где п = 1—3. Бориды Pd, Pt, Rh при гидрировании циклогексена, кротонового и коричного альдегидов оказались активнее соответствующих металлов [127]. Общепринятые катализаторы гидрирования, включающие преимущественно металлы VIII группы периодической системы элементов, широко освещены в литературе. Имеется ряд монографий [55, 95, 128—132] и много публикаций с подробным описанием свойств этих катализаторов, их приготовления, условий применения и пр. [c.68]

Присоединение диалкилалюминийгидрндов к алкинам (с последующим гидролизом) дает возможность частично или полностью восстановить ацетилен и его гомологи. Эта реакция позволяет гладко осуществить синтез многих чистых г ис-1, 2-диза-мещенных этиленов [276]. Кроме того, она была использована для приготовления ненасыщенных и насыщенных дейтерирован-ных углеводородов с атомом дейтерия в строго определенных положениях [274]. [c.281]