Водородная связь и темп

Темп-ры стеклования линейных П. зависят от природы цепи и концентрации водородных связей. Темп-ры стеклования П. на основе олигоэфиров лежат в интервале от —30 до —50°С (чем выше мол. масса олигоэфира, тем ниже темп-ра стеклования). [c.34]

В гомологич. рядах П., полученные и л дикарбоновых К Т и диаминов с четным числом атомов углерода в молекуле, обладают более высокими темп-рами нлавления, чем П. из дикарбоновых к-т и диаминов с нечетным числом атомов углерода (рис. 2). Темп-ра плавления повышается с уменьшением числа метиленовых групп в звеньях макромолекул П., что связано с увеличением числа водородных связей между отдельными макромолекулами в единице объема, Темп-ры плавления алифатич. П. [c.370]

Значение g определяется путем сопоставления Д. м., рассчитанного на одно мономерное звено в цепи [(ЛГ /7 ) / ], и Д. м. модельного низкомолекулярного соединения (чаще всего гидрированного мономера), определенных в одних и тех же условиях (растворитель, темп-ра). Заторможенность внутреннего вращения, характеризуемая параметром g, при прочих равных условиях проявляется сильнее в полимерах с ббльшим значением Д. м. мономерной единицы. При одном и том же значении Д. м. мономерного звена на заторможенность внутреннего вращения существенно влияет изомерия в строении боковой группы. Образование водородных связей в полимерных цепях также непосредственно фиксируется по изменению Д. м. [c.360]

Глобулярные и промежуточные структуры. Молекулярные мицеллы. Другие формы структурной жесткости проявляются в условиях, когда М. приобретают компактные или сегрегированные конформации. Указанием на такие конформации могут служить аномалии, проявляющиеся при экстраполяции, показанной на рис. 3. Как указывалось, экстраполяция величины Щ ]/М к нулевому М должна дать параметр невозмущенных размеров. Однако при наличии сил дальнодействия типа притяжения между отдаленными вдоль цепи звеньями (напомним, что это м. б. водородные связи или лиофобные силы и те и другие регулируются составом растворителя и темп-рой) ситуация меняется. Если обычно клубок в хорошем растворителе занимает координационную сферу, в к-рой концентрация собственно полимера меньше 1 %, то структурированная М. может оказаться значительно более компактной (см. рис. 1, в). Это приведет к тому, что на графиках типа рис. 3 будет несколько значений [c.59]

Степень И. аморфных полимеров обычно возрастает с темп-рой, что объясняется увеличением подвижности компонентов системы. Но для нек-рых систем, например целлюлоза (или ее низкозамещенный эфир) — вода, степень Н. понижается с повышением температуры. Это является следствием разрушения при повышенных температурах водородных связей между водой и полимером. [c.158]

В баланс молекулярных сил, поддерживающих двойную спираль, входят водородные связи между азотистыми основаниями в каждой паре, электростатич. силы взаимодействия ионизируемых групп и вандерваальсовы (дисперсионные) силы между параллельно расположенными пуриновыми и пиримидиновыми циклами. Влияя на те или иные силы, ослабляя или усиливая их, можно сдвигать точку плавления цепей ДНК. В частном случае можно заставить ДНК плавиться при комнатной темп-ре. [c.193]

Макромолекулы П. в твердом состоянии обычно имеют конформацию плоского зигзага (рис. 1). Благодаря наличию амидных групп макромолекулы П. связаны между собой водородными связями, к-рые обусловливают относительно высокие темп-ры плавления кристаллич. П. Максимальная степень кристалличности П. зависит от симметрии звеньев и от регулярности их расположения в макромолекуле высокой степенью кристалличности (40—60%) обладают регуляр- [c.368]

Большая часть гидроксильных групп П. с. связана водородными связями. Так, при комнатной темп-ре в связанном состоянии находится ок. 70% гидроксильных групп. Практически полное разрушение водородных связей наступает при 150 °С. Ввиду наличия большого числа водородных связей П. с. растворяется лишь в горячей воде (при темп-ре 80—100 °С) при перемешивании в течение 2—4 ч. Водные р-ры П. с. нестабильны при хранении через несколько часов после приготов- [c.393]

Студни, образуемые растворами полимеров при изменении температуры и состава (второй тип С.). При охлаждении р-ров полимеров их вязкость обычно возрастает монотонно. Однако в нек-рых случаях при достижении определенной темп-ры происходит скачкообразное повышение вязкости, и система теряет текучесть, приобретая способность к высоким обратимым деформациям. (Этому давно известному типу застудневания, характерному, напр., для р-ров белковых веществ, и обязан своим происхождением термин С. .) Такой же процесс, но не при охлаждении, а при нагревании р-ров наблюдается для нек-рых полимеров, образующих водородные связи с растворителем (напр., для водных р-ров метил- и оксиэтилцеллюлозы). [c.279]

Пиразол — кристаллическое соединение (темп. пл. 70°С). В парообразном состоянии пиразол мономерен, а в растворе ассоциирован, по-видимому, в результате образования межмолекулярных водородных связей [c.568]

Н. Уфимцевым [37], показало, что по изменению температуры плавления нель-1Я делать выводов о наличии водородной связи, так как во всех случаях темпе-)атура плавления изомеров пара-, мета-, орто- постепенно снижается и нет никакой вязи между температурой плавления и образованием внутримолекулярной воде )одной связи. [c.169]

Полимочевины можно рассматривать как полиа -Ды, полученные из ннзшего члена гомологического ряда дикарбоновых кислот, а именно нз угольной кислоты. Подобно другим полиамидам, соссдние макромолекулы в полимочевинах связаны большим количеством водородных связей. Полимочевины имеют более высокую темпе-ратуру плавления и меньшую растворимость, чем полиамиды с равным количеством атомов углерода между [c.117]

Отрицательный знак изотопных эффектов А, У °2 указывает на наличие усиления гидратации данных сахаридов в тяжелой воде, поскольку дейтериевые связи более прочны, чем протиевые. Смена знака ггКл при повышенных температурах связана, вероятно, с более быстрым темпом разрушения структуры жидкой ОгО по сравнению с Н2О. Эта тенденция, по-видимому, проявляется и в случае других молекулярных агрегатов с водородной связью. Например, сахарозы при Т 298 К меняют знак с отрицательного на положительный, т.е. объем, занимаемый гидратированной молекулами ОгО сахарозы, становит- [c.96]

Согласно [100], более высокий температурный темп роста величины У2°° [(NB2)2 O, В2О] по сравнению с таковой для протонирован-ного аналога может быть связан с уменьшением влияния изотопного эффекта снижения энергии нулевых колебаний. Вследствие этого возрастает вклад ослабления сил межмолекулярного притяжения. Такое перераспределение приводит к увеличению длины водородной связи в гидратном комплексе дейтеромочевина-ВгО. [c.137]

Особенности температур плавления и кипения. Р.сли сравнить температуры плавления и кипения первичных, вторпчпь х и третичных аминов с примерно одинаковой молекулярной массой, то можно наблюдать определенные закономерности. Как правило, эти темп.ературы у третичных аминов ниже, чем у вторичных и первичных аминов со сравнимой мо.чекулярной массой. Это объясняется образованием межмолекуляри1,1х водородных связей [c.393]

Соотношение между силами капиллярного давления, вызывающими усадку материала, и прочностью структуры, характеризуемой предельным напряжением сдвига, определяет темп и величину усадки, ответственных за формирование прочного куска. Начало пластической деформации вязко-пластичного торфа может быть условно записано в виде что определяет начало усадки. Скорость усадки, в свою очередь, будет пропорциональна (Р —0)/т1, где т] — пластическая вязкость. Усадка под действием капиллярных сил прекращается, если по каким-либо причинам снизятся значения Р , либо возрастет прочность структуры, т. е. при Як<в. Однако усадка как таковая при этом не прекращается, изменяется лишь характер вызывающих ее сил. Капиллярные силы, сблизцв частицы до расстояний, на которых становится возможным межмолекулярное взаимодействие (водородная связь, ван-дер-ва-альсовы силы), передают эстафету молекулярным силам, ответственным за усадку при низкой влажности материала. Этот момент отвечает обычно переходу от коагуляционных структур к конденсационным. [c.402]

Этим обт.ясняется тог факт, что К. имеют более высокие темп-ры кипения, чем эфиры (табл. 3) и галогенангид-риды (табл. 4) с близкими мол. массами. Водородные связи так же ярко выражены у амидов. Все амиды, кроме формамида,— нелетучие кристаллич. вещества. Замена водородных атомов амидных групп на метильные группы резко понижает темп-ры плавления амидов. Существованием межмолекулярных водородных связей обусловлена кристалличность полиамидов, внутримолекулярных водородных связей — спиральная конформация полипептидов и белков. [c.507]

Прямые красители представляют собой натриевые соли сульфо- и карбоновых к-т дис-, трис-, и полиазосоединений. Их применяют гл. обр. для крашения целлюлозных волокон и натурального шелка, а иногда также для полиамидных волокон и шерсти. Краситель фиксируется на волокне в основном вследствие образования водородной связи между ним и волокнообразующим полимером. Прямые красители хорошо растворяются в воде, образуя в большинстве случаев р-ры, в к-рых наряду с анионами красящих веществ присутствуют и их агрегаты. Расход красителей зависит от того, какой интенсивности окраску необходимо получить, и составляет 1—4% от массы волокна. Для снижения заряда статич. электричества на волокне и, следовательно, увеличения выбираемости красителя из р-ра и интенсификации процесса в красильную ванну вводят Na l или NagSO в количестве до 20% (от массы окрашиваемого материала), а для повышения равномерности окраски — органич. растворители типа этанол-аминов из расчета 10 кг/м , или г/л. Оптимальная темп-ра красильной ванны при периодич. способе 70—90 С. [c.565]

В каждый момент форма М., как и конфигурация, м. б. описана пространственным распределением атомов и атомных групп, постоянными значениями валентных углов и переменными (из-за микробраунова движения) ориентациями валентных связей. Такое распределение, к-рое может непрерывным или дискретным образом меняться без химич. реакции, наз. конформацией М. Наряду с беспорядочной конформацией статистического клубка могут существовать упорядоченные, спиральные или складчатые конформации. Обычно такие конформации фиксированы нехимическими вторичными (напр., водородными) связями переход из одной фиксированной конформации в другую или в конформацию статистического клубка происходит прерывным (дискретным) образом в узком интервале темп-р, активности растворителя и т. п. [c.50]

Волокна из полигексаметиленсебацинамида имеют темп-ру плавления 214 °С, в нормальных условиях сорбируют 2,6% влаги. Они обладают большей, чем волокна из полигексаметиленадипинамида, эластичностью, приближаясь по этому показателю к шерсти. Волокна из полностью ароматич. полиамидов (наир., из продукта поликонденсации производных ге-амино-бензойной к-ты или -фенилендиамина с терефталевой к-той) благодаря высокой степени ориентации жестких симметричных цепей и регулярной сетке межмолекулярных водородных связей обладают исключительно высокой прочностью и высокими значениями модуля упругости (приближающимися к максимальным теоретически возможным значениям — табл. 2). [c.361]

Существование ВКТС связано с увеличением энтропии смешения А5с, а НКТС — с ее уменьшением. НКТС полярных систем полимер — растворитель обусловлена сильными дипольными взаимодействиями или образованием водородных связей между компонентами, вследствие чего А5с<0. Уменьшение энтропии смешения м. б. обусловлено также отрицательным объемом смешения, к-рый характерен почти для всех полимеров вблизи критич. темп-ры жидкость — пар растворителя. [c.144]

Физич. свойства. Ациклич. одноатомные предельные С. ( l—Сц) с линейной цепью и С. изостроения от g до Си— i7 в зависимости от степени разветвления — бесцветные жидкости. Первичные одноатомные С. (до Сз) обладают алкогольным запахом и жгучим вкусом, от С4— j — сладковатым удушливым запахом, третичные — запахом плесени. Алициклич. С. имеют запах мяты. Простейшие гликоли и глицерин — вязкие бесцветные жидкости без запаха, сладковатого вкуса. Не-ограничённо смешиваются с водой одноатомные С. ( l—Сз), гликоли (до С7), глицерин. Растворимость в воде увеличивается, а темп-ра кипения понижается при переходе от первичных к вторичным и третичным С. Чем выше атомность С., тем больше их растворимовть в воде и меньше — в эфире и этиловом спирте. Растворимости С. в воде соответствует соотношение не менее одной ОН-группы на 3—3,5 атома углерода. В жидком и твердом состояниях молекулы С. связаны водородными связями. Этим обусловлены более высокие темп-ры кипения, чем у углеводородов. Нек-рые физич. свойства С. приведены в табл. 1. [c.236]

В ряде работ приведены данные о физико-механических свойствах поливинилового спирта 1 2-188 Определен модуль эластичности кристаллических областей поливинилового спирта, равный 255- 10 кГ1см . Найдено, что при темп 1ратуре, равной температуре стеклования поливинилового спирта, наблюдается резкое уменьшение фосфоресценции красителей в поливиниловом спирте, что связывается с определенной ролью водородных связей в процессе образования фосфоресценции в системе люминофор — среда 7 [c.573]

Все Г, (о химич, свойствах А1 и.звестно мало) — активные неметаллы, непосредственно соединяются с большинством элементов, образуя галогениды. Высокая химич. активность Г. даже при сравнительно низких темп-рах объясняется, отчасти, относительно малыми энергиями диссоциации молекул Хц и большим сродством атомов X к электрону. Г. — окислители, причем их окислительная способность падает от К к 3. В соединениях с электроположительными элементами проявляют валентность —1. С водородом образуют галогеноводороды НХ — при обычных условиях газы, из к-рых по свойствам выделяется НГ благодаря большей, чем у других галогеноводородов, прочности межмолекулярной водородной связи НГ образует полимерные молекулы (Н Гз, Не Г, ) и имеет аномально высокие темп-ры плавления и кипення. Всо галогеноводороды хорошо растворимы в воде. Р-ры НС1, НВг, Н1 — сильные к-ты, кажущаяся степень диссоциации растет от НС1 к Н1. Раствор и Г в воде (пл авиковая к-та) — к-та средней СИ.ЛЫ. Теплоты образования галогенводородов падают от Н Г к НI, соответственно в этом направлении понижается их термич. устойчивость. Вышестоящий Г. вытесняет все нижесто Гщие Г. из соединений с металлами и водородом как в растворах, так и в отсутствии растворителя. [c.398]

Прп экстраполяции, наблюдаемой в ряду Ш — НС1 зависимостей темп-р кипения и плавления от порядкового номера галогена, можно было ожидать, что для ПЕ этп значепия будут близки к — 90 и — 120° соответственно. Одпако высокая полярность молекулы ПР и образование прочных водородных связей обусловливает значительную ассоциацию НР, что пртиюдпт к сильному увеличению этих значений. Ниже ир1И№дены данные о зависимости среднего молекулярного веса п равновесного пара НР от темп-ры [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология