Реакции диазониев

О механизме реакции десульфирования пока еще ничего неизвестна. Он напоминает разложение галоидных солей диазония [c.387]

Механизм показывает два пути перехода от нитрозобензола в нитрофенол. При высоких концентрациях азотной кислоты и низких концентрациях азотистой кислоты реакция идет преимущественно по механизму через окисление и перегруппировку. Для растворов с низкой концентрацией азотной кислоты и высокой концентрацией нитрита реакция протекает преимущественно через образование соли диазония. [c.564]

Процесс оксинитрования, если он идет через соль диазония, включает стадию нитрования фенола. Эта. реакция, как показал Инголд с сотрудниками [17], ускоряется азотистой кислотой. Реакция эта сложная, так как она идет одновременно по двум механизмам реакция нулевого порядка идет по нитроний-ионному механизму (она тормозится азотистой кислотой) и по особому механизму, управляемому кинетическим законом [c.565]

Азосочетание. Как известно, фенолы вступают в реакцию азосочетания с солями диазония, образуя диазосоединения. Недиссо-циированные фенолы менее реакционноспособны, чем соответствующие анионы. Поэтому сочетание с фенолами обычно проводится в нейтральной или слабощелочной среде, хотя с более активными диазосоединениями, например с хлоридом /г-нитробензолдиазония, сочетание достаточно хорошо протекает и в слабокислой среде . [c.13]

Реакции солей диазония 162 [c.7]

Реакции солей диазония [c.162]

С солями диазония более сложного строения, например с диазо-ниевыми солями аминофенолов, эта реакция протекает менее гладко. В таких случаях раствор соли диазония прибавляют по каплям к кипящему водному раствору сульфата меди при этом гидролитический распад соли диазония на фенол, азот и кислоту происходит нормально. [c.536]

При ближайшем рассмотрении видно, что между отношением первичных аминов ароматического и жирного рядов к азотистой кислоте нет принципиального различия в жирном ряду в качестве первичного продукта реакции также образуются соли диазония, но они настолько неустойчивы, что в обычных условиях их уловить невозможно и выделить удается только продукты их разложения — спирты. [c.568]

Процесс получения солей диазония из первичных ароматических аминов называется диазотированием и заключается в обработке нитритом натрия раствора амина в минеральной кислоте реакция протекает по следующей схеме [c.585]

Восстановление и окисление солей диазония. Мягкое восстановление солей диазония приводит к ароматическим производным гидразина и применяется для препаративного получения этих соединений. Реакцию можно проводить двумя различными способами [c.592]

Наиболее важный и единственный применяемый п промышленности метод получения азосоединений (открыт П. Гриссом в 1858 г.). основан на так называемой реакции сочетания солей диазония с первичными, вторичными и третичными аминами, с фенолами и с эфи- [c.593]

Реакции. Реакция азосочетания. Реакция азосочетания является примером реакции диазосоединений без выделения азота. Соли диазония как электрофильные реагенты способны взаимодействовать с ароматическими соединениями, обладающими высокой основностью (амины и фенолы), с анионами достаточно сильных алифатических СН-кислот (анионы малонового и ацетоуксусного эфиров, алифатических нитросоединений), а также с алкенами (бутадиеном-1,3, изобутиленом, виниловыми эфирами и др.). [c.437]

Водные растворы солей диазония с анионами сильных кислот имеют нейтральную реакцию на лакмус, и, следовательно, [c.445]

Благодаря этому обстоятельству концентрация (18) в растворе минимальна, и его не удается обнаружить никакими физическими методами. Многие исследователи даже считают, что такое соединение не существует, так как реакция диазоний-катиона идет как бы сразу с двумя гидроксид-анионами [11, с. 50]. [c.423]

Прямое доказательство участия в азосочетании катиона диазония получено недавно при изучении солевого эффекта в реакции диазониев из п-толуидина, сульфаниловой кислоты и 2,5-дисульфокислоты анилина с 2,б-нафтиламинсульфокислотой 3 . Солевым эффектом, как известно, называется влияние на скорость реакции ионной силы раствора А = 0,5Х г где с—концентрация, а г — заряд ионов. [c.441]

С1, NO2) влияние заместителей на скорость реакции диазония с азосоставляющей может быть описано уравнением Гаммета (см. гл. I). [c.444]

Скорость реакции иона диазония с фенолами и аминами пропорциональна концентрации иона диазония и иона феноксида в одном случае й концентрации иона диазония и свободного амина в другом [143, 318]. Подобное н е изучение реакции с глиоксалином показало, что скорость сочетания пропорциональна концентрации глиоксалид-иона [63]. Эти результаты согласуются с данными по сравнительной силе кислотных свойств фенолов, аминов и глиоксалинов, а также с оптимальным значением pH для максимальной концентрации иона диазония. [c.459]

Хорошо извостыо, что ПОН фенилдиазония можно превратить п значительное число производных (фенол, хлор-, бром- и иодбензол и т. д.) при разложении его в водных растворах в присутствии подходящего нуклеофильного реагента. Разложение солянокислой соли диазония в разбавленном растворе соляной кислоты следует кинетическому выражению для реакций первого порядка в широкой области концентраций от 0,0008 до 0,4 моля, считая на соль диазония [90J. Константа удельной скорости проявляет относительно малое увеличение (от 1,9 10 сек для наиболее разбавленных растворов до 2,6 сек. для наиболее концентрированных) с увеличением концентрации соли. С другой стороны, изменение концентрации заметно сказывается на изменении состава продуктов реакции. В наиболее разбавленных растворах выход фенола составляет 95%, но он падает до 24% в более концентрированных растворах, а основным продуктом становится хлорбензол. [c.476]

Из тетрафторборатов диазония в системе твердый цианид калия/18-краун-6 в дихлорметане были получены арендиазо-цианиды, п-Х—Аг—N2—СМ. Эти соединения при гидролизе образуют Аг—М = М—СОННг кроме того, их можно использовать в качестве 2л -компонентов в реакции [4+2]-циклоприсоедннеиия [1206]. [c.282]

Образование солей диазония. Особенности диазосоеданения. Иод-крахмгзльная бумага как индикатор. Реакции диазосоединений с вьще-лением азота. [c.198]

Соли диазония - весьма неустой швые соединения, поэтому реакцию диазотирования проводят при низких температурах (О...25 °С). Соли диазония хорошо растворимы в воде, а в сухом виде - взрывоопасны. [c.162]

Соли диазония - очень интересные вещества, поскольку вступают в многочисленные реакции, что открьгеает широкие возможности (часто достаточно простые) для перехода от аминов к самым разнообразным соединениям. [c.162]

Для установления характера амина может быть использовано различное отношение первичных, вторичных и третичных аминов к действию азотистой кислоты. Первичные амины реагируют с азотистой кислотой с образованием п е р в и ч н ы х с п и р х,о в -промежуточными продуктами реакции, очевидно, являются неустойчивые в жирном ряду моноалкиламиды азотистой кислоты (а) и образующиеся из них путем перегруппировки столь же неустойчивые гидроокиси диазония (б) [c.165]

Таким путем получают водные растворы солей диазония. Сами соли диазония в большинстве случаев не Еыделяют, так как, с одной стороны, многие из них в сухом виде чрезвычайно взрывчаты, а, с другой стороны, для проведения дальнейших реакций такое выделение обычно не требуется. Если все же для каких-либо целей требуется приготовить су) ую соль, то тогда на раствор амина в спирте или в ледяной уксусной кислоте действуют зфиром азотистой кислоты (амилнитритом, этилнитритом). Диазосоединения плохо растворимы в этих растворителях и вьшадают в осадок (иногда, правда, только после добавления эфира). [c.586]

При окислении солей диазония перекисью водорода в щелочном растворе (т. е., собственно говоря, при окислении диазотатов) образуются нтроанилиды и нитрозофенилгидроксиламиновые соединения. Такое течение реакции интересно постольку, поскольку оно показывает, что окислению могут подвергаться как один, так и другой атомы азота молекулы диазотата. [c.593]

Сочетание диазосоединений с ароматическими аминами, фенолами или нафтолами представляет собой реакцию взаимодействия диазоние-вого катиона со свободным амином или с щелочной формой окси-соединения, т. е. с фенолят- или нафтолят-анионом при этом азогруппа вступает в о- или л-положение [c.594]

Тетразол (бесцветные кристаллы с т. пл. 155°) и его не замещенные у азота-производные имеют в водных растворах кислую реакцию они дают стойкие металлические соли (например, серебряные, а также соли щелочных металлов). Большинство производных тетразола отличае-гся значительной устойчивостью. Об ароматическом характере тетразолов свидетельствует способность 5-аминотетразола нормально диазотироваться. Образующаяся соль диазония способна сочетаться и дает большинство реакций характерных для диазосоединений так, при восстановлении она превращается в 5-гидразйнотетразол. " [c.1011]

Раствор соли диазония, полученный из 12 г 3-амнностирола и нейтрализованный щелочью, прибавляют к раствору сернокислой меди и цианистого калия при слабом нагревании. После того, как выделение азота прекратится, продукт реакции экстрагируют эфиром. В результате перегонки получают [c.119]

Т иолацетофенон получают из 4-аминоацетофенона по обычной методике [ 167]. Реакцию между раствором ксантогената калия и раствором соли диазония, полученной из 4-аминоацетофенона, проводят с небольшими количествами реагирующих веществ для уменьшения опасности взрыва [168]. [c.135]

Дихлор-2-(трифторметил)-4-бром()ензол получают по методике, предложенной для синтеза 4-бромтолуола [216]. 116 г 1,6-дихлор-2-(трифторметил)-4-аминобензола вносят в раствор 98 г концентрированной серной кислоты в 500 мл воды и диазотируют, для чего медленно прибавляют раствор 35 г азотистокислого натрия в 75 мл воды. Соль диазония обрабатывают избытком свежеприготовленного раствора однобромистой меди. Продукт реакции отгоняют с водяным паром, отделяют органический слой, сушат и перегоняют при остаточном давлении 20 мм. Выделяют 52 г 1,6-дихлор-2- (трифторметил)-4-бромбепзола с т. кип. 110—110,2° (20 мм) т. пл. 9,5—10° < 1,8365 пЬ° 1,5259 выход составляет 35,5% от теорет. [189]. [c.178]

Несимметричные производные азобензола, имеющие в одном или обоих бензольных ядрах различные заместители, могут быть получены также реакцией азосочетания (см. разд. 6.2.3) и взаимодействием замещенных тетрафторборатов диазония ХСбН4М2+ Вр4 с дифенилцинком. [c.420]

Реакция азосочетания арендиазония с высокоосновными ароматическими субстратами является типичной реакцией электрофильного замещения, причем электрофильной частицей в данном случае является диазоний-катион [c.437]

Реакцию азосочетания проводят в средах, близких к нейтральным. Если в качестве азокомпонента используют амины, оптимальное значение pH находится в интервале 5—9. Значения рН<5 неприемлемы, поскольку в этих условиях амины могут образовывать соли, катионы которых не только не обладают электронодонорными свойствами, но и сами могут быть электрофильными частицами. При рН>10 сочетание проводить тоже нельзя, так как в этих условиях из диазоний-катиона образуется диазотат-анион (62), неспособный к реакции азосочетания (подробнее см. разд. 6.2.2). [c.440]

Избирательность направления реакции в зависимости от pH среды позволяет направлять диазоний-кашон в различные положения относительно групп МНг и ОН при сочетании с азокомпонентом, содержащим одновременно обе эти группы. Например, при сочетании соли бензолдиазония с /г-диметиламинофе-нолом можно получить два различных соединения. При pH = 6 образуется соединение (63), а при рН= 10 — соединение (64). [c.440]

В первый момент раствор приобретает сильнощелочную реакцию и сохраняет высокую электропроводность. Однако при стоянии щелочность и электропроводность раствора быстро уменьшаются, что можно объяснить, по-видимому, тем, что диазоний-катион начинает с измеримой скоростью реагировать г ионом ОН как с нуклеофилом с образованием диазогидрата (77), в результате чего атомы азота переходят из состояния 5р- в состояние 5р2-гибридизации [диазогидрат образуется также в качестве интермедиата при взаимодействии аминов с азотистой кислотой (см. разд. 6.2.1)]. Можно даже предположить, что в первый момент образуется г ис-изомер диазогидрата, так как анион ОН должен координироваться одновременно по крайнему атому азота диазогруппы и одному из электронодефицитных орго-положений бензольного кольца. [c.446]