Теория Жерара также теория типов

Лоран критиковал Жерара и в части принципов, на основе которых была создана система классификации соединений. Он советовал Жерару в качестве основы классификации придерживаться гомологии, а также теории типов. Все эти замечания и привели Жерара к созданию системы классификации. [c.250]

Тем не менее, теория радикалов должна была пасть, и она пала, уступив место унитарным взглядам и теории типов Жерара, Дело в том, что теория радикалов основывалась на дуалистическом принципе, согласно которому органические соединения всегда состоят из кислорода (а также его аналогов или иной кислородсодержащей группы неорганической природы) и бескислородного углеродистого остатка. Этот принцип явно выдает свое происхождение, поскольку в начале-прошлого века частичное или полное, прямое или косвенное окисление было почти единственной формой преобразования органической материи. Дуалистическая концепция поддерживалась и фактами из неорганической природы, где известные в то время вещества (окислы, соли и т. п.) можно было рассматривать как бинарные, т. е. построенные из положительно и отрицательно заряженных частиц. Отмеченные факты объясняют позицию Берцелиуса, который был убежден, что, вычленяя в органической молекуле радикал и электроотрицательный кислородсодержащий остаток, химики познают ее истинную конституцию. [c.7]

Ш. Жерар (1816—1856), основатель теории типов, а также его последователи считали, что структура молекул не может быть установлена путем изучения реакций вещества, так как молекула в реакции изменяется, становится иной. По их мнению, изучая химические свойства вещества, можно установить только его прошлое и будущее, но не настоящее. Правда, они допускали, что физические методы исследования в будущем дадут возможность определять строение молекул. Однако в то время физические методы исследований были крайне слабо развиты, и подобная постановка вопроса была равносильна отказу от исследования структуры молекул. [c.6]

Теория замещения, предложенная Дюма в 1834 г., также значительно способствовала разработке теории радикалов. В 1836 г. Лоран, развивая аналогичную теорию, принял существование ядер, подобно радикалам, не претерпевающих изменения при переходе от одного соединения к другому. Лоран различал основные ядра (образованные углеродом и водородом в соответствии с простыми отношениями атомов) и производные ядра, возникающие из первых при замещении водорода на другие элементы. Теория типов, высказанная Дюма в 1839 г., имела то значение, что она заменила дуалистическую систему Берцелиуса унитарной концепцией. В том же году Жераром была разработана теория остатков, в которой возродилось понятие радикала, обещавшее быть весьма плодотворным при установлении природы органических соединений. Затем гениальный французский химик переходит к вопросу об эквивалентах (1842) и обобщенной теории типов (1853), которая представляет одну из самых оригинальных попыток создания рациональной систематики органических соединений. Но в этом отношении не следует забывать о совместных работах Лорана и Жерара, начатых в 1844 г. и направленных на достижение той же цели. Их сотрудничество было важным событием в истории химии, и о нем будет сказано ниже. [c.230]

Теория химического строения создана А. М. Бутлеровым во второй половине XIX в. Она возникла в результате длительной борьбы и преодоления недостатков теории типов Жерара, Лорана, а также Кекуле, отражавших агностицизм в химии. [c.402]

Но в теоретич. химии того времени принималось, что свойства молекул определяются в первую очередь составом и пространственным расположением входящих в них атомов. Поскольку изучение пространственного строения химич. методами считалось невозможным (Жерар), большинство химиков придерживалось той или иной разновидности типов теории, ограничиваясь передачей с помощью типич. формул способности соединений вступать в реакции. Однако теория типов и типич. формулы оказались недостаточными для разъяснения реакций присоединения, а также для истолкования многих случаев изомерии. [c.329]

Новая теория радикалов представляет линию во многом враждебную по отношению к теории типов, но развитие обоих направлений шло до известной степени параллельно. Так же, как в теоретических представлениях Вюрца, Уильямсона, Жерара, Кекуле, в теории Кольбе имелись типы и широко применялись законы замещения. Благодаря более удачному выбору типов его теория не раз показывала себя плодотворной в теоретическом и экспериментальном отношении, но из-за упорного отказа со стороны Кольбе признать новые атомные веса и из-за ряда беспочвенных предположений она также не раз заводила в тупик. Пережив период наибольших теоретических успехов в конце 50-х — начале 60-х годов, теория Кольбе полностью отошла на задний план и потеряла своих сторонников перед лицом поднимавшейся и показавшей себя с самой выгодной стороны теории химического строения. Сам Кольбе остался до последних дней своей жизни противником теории химического строения. [c.50]

В 1853 г. в России вышла работа, в которой некоторые положения, только что высказанные Жераром, были, с одной стороны, подвергнуты критике, а с другой — развиты дальше. Это было сделано в магистерской диссертации Бекетова [9]. Как уже говорилось, основой теории типов была реакция двойного разложения, к которой Жерар стремился свести и другие реакции. По Жерару, например, сложные эфиры и амиды образуются в результате реакций сочетания, представляющих частный случай реакций двойного разложения. Характерным для реакций сочетания является выделение элементов воды, соляной кислоты и подобных неорганических веществ, а также обратимость процесса. Для выражения основности получаемых соединений Жерар предложил формулу [c.67]

Лоран имел возможность узнать о взглядах молодого реформатора Жерара еще задолго до появления в печати его статей 1842—1843 гг. В 1839 г. была напечатана статья Жерара о сочетанных (спаренных) кислотах [165], теоретические выводы которой были направлены против теории радикалов Либиха. В этом же журнале была напечатана и. статья Лорана [146], где он защищал свой приоритет в создании теории типов и выступал против электрохимического дуализма Берцелиуса. Жерару также хорошо были известны и предыдущие работы Лорана в области теории замещения. Личные, притом дружественные отношения устанавливаются между ними только осенью 1 843 г. Причиной отсутствия [c.237]

Типы Жерара отличались коренным образом от типов Дюма. Дюма приписывал главное значение числу и расположению атомов молекулярного типа, а не их природе, которую он вообще не принимал в расчет. В теории типов Жерара свойства определяются не только формой типа, нО также природой радикалов (остатков). Надо отметить, что понятие о расположении атомов в теории типов Дюма носило весьма расплывчатый и неопределенный характер. Это расположение вообще им не определялось, оно только декларировалось. Сопоставляя это расположение с идеей Берцелиуса о значении природы элементов, Дюма не указал никаких критериев для его определения. [c.271]

К стр. 311. Последовательность расположения всех веществ (и простых и сложных) в табл. III определена на основе теории типов Жерара (см. прим. 2, сделанное автором к табл. III). Сначала идут простые вещества, составленные по типу водорода (Н, Н) затем сложные, составленные по типу хлористого водорода (И, С1) или водородистых радикалов (Н, R) под эти типы, которые автор соединяет вместе, подводятся первые 210 веществ (№№ 1—210). Далее идут сложные вещества, составленные по типу воды (НН, О), с которыми объединены типы окисленных радикалов, например спиртов или гидратов окислов (RH, О), эфиров или окислов (RR, О) и кратных им типов (R R .O"), а также сероводорода (НН, S) и двусернистого водорода (НН, S2) сюда относятся 357 веществ (jV № 211—567). Затем идут сложные вещества, составленные по типу аммиака (N, ННН) или кратных ему типов (N H H H ) сюда попали следующие 14 веществ (№№ 568—581), после чего следуют 16 веществ неизвестного типа. [c.575]

В Заключение Марковников пишет, что Бутлеров уже в 1860 году начал проводить на лекциях идеи теории химического строения . Как это произошло Как происходил тот внутренний перелом во взглядах Бутлерова На этот вопрос мы также находим ответ у Марковникова Прошло два года (после первой поездки Бутлерова за границу.— Авт.). Первые неопределенные попытки высвободиться из оков схематической теории типов не привели ни к каким результатам... Кекуле в изданной им в 1861 году органической химии остается строгим последователем учения Жерара... рациональные ( юрмулы для него И О-прежнему служат не для выражения конституции, а лишь указывают двойные разложения [c.84]

Органическая химия вначале пошла по иному, особому пути. На основе теории типов Жерара, структурной теории Кекуле, а также пространственных представлений Вант-Гоффа и ЛеБеля была создана система, пригодная почти во всех случаях, которая не давала, однако, обоснованного объяснения типа и существа связующих сил в молекулах. Стимул для дальнейшего развития наших представлений о характере связи атомов в молекулах дали почти одновременно органический эксперимент и физическая теория. Гомберг [5] открыл в 1900 г. первый свободный радикал. Это открытие прежде всего, казалось, опровергало многие тысячи раз оправдывавшийся принцип постоянной, ,четырехвалентносТи атома углерода и способствовало постановке вопроса о природе сил, связывающих атомы. Планк создал в начале нашего столетия квантовую теорию, а в, результате [c.11]

Теория замещения, предложенная Дюма в 1834 г., также значительно способствовала разработке теории радикалов. В 1836 г. Лоран, развивая аналогичную теорию, принял существование ядер, подобных радикалам, не претерпевающих изменения при переходе от одного соединения к другому. Лоран различал основные ядра (образованные углеродом и водородом в соответствии с простыми отношениями атомов) и производные ядра, возникающие из первых при замещении водорода на другие элементы. Теория типов, высказанная Дюма в 1839 г., имела то значение, что она заменила дуалистическую систему Берцелиуса унитарной концепцией. В том же году Жераром была разработана теория остатков, в которой возроди- [c.230]

На месте, оставшемся после крушения теории радикалов, Жерар начал строить новое здание, подойдя к органической молекуле не со стороны ее углеродистого радикала, а как бы с противоположной точки зрения со стороны функциональной группы. Не претендуя на познание строения молекулы, опираясь лишь на известные аналогии в поведении веществ, Жерар сформулировал теорию типов, согласно которой органические соединения можно сопоставлять с простейшими неорганическими веществами (водород, хлористый водород, вода, аммиак) и рассматривать их как аналоги неорганических молекул, в которых вместо водорода помещены органические остатки. Теория типов содействовала становлению учения о валентности, поскольку стало ясным, какое число атомов или групп может быть связано с водородом, кислородом, азотом. Максимальной вершины теория типов достигла в работах Кекуле, который установил тип метана и тем самым открыл четырехвалент-ность углерода. Кекуле принадлежит также огромная заслуга в том, что он обнаружил способность атомов углерода насыщать валентность друг друга, т, е. образовывать цепи. И все же Кекуле не сделал решающего шага, необходимого для того, чтобы стать творцом принципиально новой теории последователь Жерара, он продолжал считать химическую конституцию тел непознаваемой, а свои формулы — лишь удобным способом описания некоторых превращений и аналогий веществ. [c.8]

Дальнейшее развитие теории типов связано с именем Ш. Жерара. Он рассматривал органическое соединение как нечто целое, не состоящее из двух частей, но ввел одновременно понятие об остатках — атомных группах, соединяющихся друг с другом при реакциях обмена (эти реакции составляют большинство превращений, происходящих в химии). Эти остатки, по существу те же радикалы под новым названием, стали писать в типических формулах. Это не должно было обозначать, что соединения действительно построены из подобных остатков Ш. Жерар и его последователи стремились таким образом выразить лишь превращения seiu me, их реакции. В основу унитарной теории Жерара положено представление об определенных типах органических соединений, каждое из которых производится как бы от определенного родоначального неорганического вещества. Теорию эту чаще называют теорией типов. Раньше всего были развиты представления о типах водорода и хлороводорода. К типу водорода относили углеводороды — гомологи метана, а также альдегиды и кетоны. Формулы этих соединений изображались так [c.10]

Открытие вольтова столба дало толчок не только применению электрического тока в различных реакциях, но также и разработке теорий, объясняющих конституцию тел. Так, электрохимическая теория Дэви и аналогичная теория Берцелиуса появились в результате изучения в первые два десятилетия XIX в. процессов разложения соединений под действием электрического тока. В связи с электрохимической концепцией Берцелиус создал дуалистическую теорию, основным достоинством которой было установление для соединений конституционных формул, отличающихся от валовых формул. Неполноценность этой и других теорий была обнаружена прежде всего в результате неожиданно быстрого развития органической химии. Б процессе создания теории типов , в чем особенно выдающаяся роль принадлежит Дюма, Жерару и Лорану, возникло понятие радикалов , сохранивгаее больпюе значение даже для современной химии. Над развитием теории радикалов усиленно работали Вёлер, Либих, Франкланд и Уильямсон. [c.229]

Жерар и Киоцца получили вторичные и третичные смешанные амиды, алкиламиды, а также диамиды и имиды двухосновных кислот [135]. Получение углеводородов Вюрцем было правильно объяснено на основании теории типов как соединение двух углеводородных радикалов по типу водорода, что было подтверждено измерением плотности их паров [136] [c.41]

Шарль Адольф Вюрц (1817—1884) получил медицинское образование в Страсбурге и был здесь же ассистентом химии. В 1842 г. он некоторое время работал у Либиха в Гиссене и, вернувшись в Страсбург, получил степень доктора медицины. В 1844 г. он переехал в Париж и работал у Дюма и в собственной лаборатории. В 1853 г. заменил Дюма на кафедре химии в Медицинской школе, в том же году он занял вторую кафедру на Медицинском факультете, а в 1857 г.— третью кафедру, в Сорбонне. В годы, когда Жерар был непопулярен в Париже, Вюрц проявлял к нему дружеские чувства (они были школьными товарищами) и изучал его теории. Он стал одним из сторонников теории типов, выступая в защиту новых идей Жерара и Лорана против нападок Кольбе. В 1884 г. Вюрц произнес надгробную речь на похоронах Дюма, а через несколько дней умер сам. Исследования Вюрца весьма значительны и разнообразны. Кроме получения первичных аминов (1849), он предложил способ синтеза углеводородов действием натрия на галоидалкилы (1855). В следующем году он получил этиленгликоль. Вюрцу принадлежит также открытие холина, фенола и других соединений им описана альдольная конденсация (независимо от А. П. Бородина). Вюрц был дружен и состоял в переписке с несколькими русскими химиками, особенно с А. М. Бутлеровым и Д. И. Менделеевым. Отметим, наконец, популярную у русских химиков книгу Вюрца История химических доктрин от Лавуазье и до настоящего времени (СПб., 1859). [c.258]

Строении прочно вошло в литературу и является одним ий важнейших понятий современной теоретической химии. Было бы неправильно думать, что понятие о химическом строении уже существовало в химии и роль Бутлерова сводится только к тому, что он предложил для него новый термин. Правильную точку зрения высказывает финский химик Э. Гьельт в своей капитальной Истории 0 рганиче-ской ХИМИИ То, что Бутлеров ввел здесь, не является просто новым термином. Понятие о химической структуре совпадает в основном с понятием Кекуле о сцеплении ато-М01В и согласуется со взглядами Купера по этому вопросу. Основы этого понятия были даны этими двумя исследователями, однако истинное содержание и границы его не были достаточно ясно высказаны, и, возможно, что, именно вследствие этого, оно было неправильно понято. Благодаря Бутлерову стало ясным, что химическая структура, с одной стороны, является чем-то совершенно иным, чем рациональный состав в понимании теории типов, т. е. не является только выражением отношений аналогий и превращения. С другой стороны, структура ничего не говорит о механическом расположении атомов в молекуле, т. е. не является тем, что Жерар, а также Кекуле (вначале) понимали под строением молекулы , именно истинным расположением их атомов . Напротив, она означает только существующую, но для каждого вещества определенную химическую связь атомов в молекуле [50, стр. 155]. [c.64]

Из работ Зинина петербургского периода только одна — О сочетанных мочевинах (1854) — имеет явно теоретическую окраску. В ней Зинин рассматривает вопрос о различной природе водорода в органических соединениях. Этому вопросу была посвящена магистерская диссертация (1853) Н. Н. Бекетова, во время работы над которой он находился в тесном общении с Зининым. Из воспоминаний Бутлерова (наст, том, стр. 193), а еще больше из сохранившихся записей лекций Зинина в Медикохирургической академии видно, что в те годы Зинин был убежденным приверженцем теории типов Жерара. Он принял также доводы Жерара и отказался от применения четырехобъемных формул органических соединений, но в то же время сделал и шаг назад — принял вместо атомных эквивалентные веса некоторых элементов, в том числе углерода, кислорода и серы, символы которых теперь отвечают у него С = 6, О = 8 и 8 = 16 водородным единицам. Поэтому его формулы 50-х годов требуют известной модернизации, что и сделано в примечаниях. С 1860 г. Зинин уже отказывается от символов элементов, отвечающих эквивалентам, и поэтому его формулы уже более не требуют перевода на язык современных химиков. [c.233]

Вюрц считал, что идея о валентности возникла как логическое следствие дальнейшего развития теории типов [178, стр. 178]. С этим нельзя не согласиться. Этот вывод тем более обоснован, что зародыш идей о валентности, который мы находим у Франкланда, фактически вырос в связи с новой теорией типов Вильямсона и Жерара. Можно допустить, что Франкланд, первый указавший на связь между сродством элементов и атомностью радикалов, оказал некоторое влияние на Кекуле. С другой стороны, весьма вероятно, что типические формулы Одлинга также оказали влияние на Кекуле. [c.282]

Особый интерес представляет отношение Бутлерова к унитарной системе и к новой системе атомных весов. В начале 50-х годов Бутлеров еще придерживался теории радикалов. Сам Бутлеров цризнавал, что взгляды Жерара и Лорана оставались для него, под влиянием Клауса, совершенно чуждыми [110, стр. 73]. В 1854 г. Зинин ему советовал пользоваться учебниками Жерара и Лорана. Однако до 1857 г. Бутлеров при чтении лекций еще следовал теории радикалов [там же]. В 1858—1859 гг. после возвращения из заграничной командировки Бутлеров впервые начал читать органическую химию на основе теории типов Жерара. В своем курсе 1858—1860 гг. Бутлеров употребляет эквивалентные веса С = 6, 0 = 8, но отмечает, что углерод и кислород входят в соединение не иначе как в четном числе паев. Сохранение у Бутлерова старых атомных весов (эквивалентов) было лишь данью традиции [ПО, стр. 77]. С другой стороны, не следует забывать, что Traite Жерара было написано также на основе системы эквивалентов. В 1860 г. Бутлеров переходит к новой систе.ме атомных весов (С=12, 0 = 16) и на лекциях начинает проводить идеи теории хихмического строения [110, стр. 79, 81]. Впервые мы встречаем атомные веса Жерара в его статье О новом производном метилена , о публикованной в июле [c.320]

Для этого Канниццаро нредполагал в следующих главах обратиться к применению атомной теории к органическим соединениям в работах Берцелиуса, а затем Жерара, особенно к идеям, высказанным ими ири установлении формул в органической химии. Я покажу,— формулирует свою дальнейшую программу Канниццаро,— как теория Авогадро и Амиера стала невидимой руководящей нитью, направляющей тех, кто занимался препаративной работой я исследую затем развитие, остановки, отклонения и возрождение этой теории самой по себе и подвергну обсуждению применение се к неорганической и органической химии, насколько это позволяют сделать имеющиеся в настоящее время экспериментальные данные. После будет нетрудно исследовать и установить логическое и историческое значение теории типов, как очевидно, пришедшей к своему закату, и теории валентности и сцепления атомов, в которую первая трансформировалась, а также обсудить те изменения в формулах соединений, которые химики вводят, желая приспособить их к некоторым частям или некоторым преувеличениям последней теории или, если хотите, гипотезы [82, стр. 292]. [c.75]

И мы можем подтвердить это еш е одной параллелью Вут. 1еров — Кекуле Последний также был близок к идеям теории химического строения, но он сочетал их с теорией многоатомных радикалов — наследницей теории типов Жерара, пока ему и другим химикам не стало ясно, сколь плодотворно новое направление, развиваемое Бутлеровым. К Кекуле можно отнести то, что Канниццаро однажды сказал о Дюма В науке он похож на некоторых умных консерваторов в политике. Обладая мягким и миролюбивым характером, они оказывают сопротив.ие-ние слишком быстрому ходу смелых реформ, позволяя их затем вводить через заднюю дверь, просачиваться тихо, незаметно для многих и не вызывая резких перемен, а, напротив, после постепенных преобразований, спустя ка-кое-то время, стать хозяевами положения [82, стр. 336]. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология