Винил также радикал винил

В органических а-радикалах неспаренный электрон локализован на а-орбитали. Примером является формильный радикал Н—С = 0, для которого характерна большая константа СТВ (а= 1,32-10 Т), обусловленная вкладом 5-орбитали от атома водорода и не наблюдаемая в л-радикалах. Радикал винил также относится к а-радикалам, найденные для него константы СТВ различны для взаимодействия с каждым из трех протонов (указаны при формуле в 10 Т) [c.71]

По PH названия неразветвленных непредельных углеводородов ряда этилена — олефинов — образуют из названий радикалов соответствующих алканов, добавляя к ним окончание -ен пропил — пропилен, бутил — бутилен и т. д. В виде исключения С ,Н1а называют также амилен — по радикалу амил. Названия более сложных непредель ных углеводородов образуют, исходя из прототипов — этилена или ацетилена, указывая радикалы, замещающие атомы водорода. При наличии в этилене двух заместителей указывают, симметрично они расположены или несимметрично. МН разрешает использовать также непредельный радикал этилена НзС=СН— винил. Примеры [c.39]

Восстановительный разрыв простых связей при каталитическом гидрировании обычно называют гидрогенолизом. Галоге-ниды подвергаются гидрогенолизу с легкостью, которая зависит от природы радикала (алкил менее реакционноспособен, чем аллил, арил, бензил и винил) и от природы галогена (F< l< Br< I), а также от катализатора. Так, палладиевые катализаторы более эффективны, чем скелетный никель, который и используют в тех случаях, когда хотят избежать гидро-генолиза. Полярные растворители и присутствие основания способствуют гидрогенолизу. Галогенопроизводные анилина и пиридина, таким образом, легко вступают в гидрогенолиз при любых условиях, кроме кислой среды [c.202]

Измерены удерж, объемы н-гептана, этилбензола, н-пропилацетата, этилпропионата, метил-н-пропилкетона и н-бутиронитрила. НФ синтезированные авторами диэфиры винной к-ты и н-спиртов (от бутилового до гептилового). Приведен график зависимости удерж, объемов от числа С в молекуле тарт-рата. Вычислены коэфф. распределения, активности и индексы удерживания, а также значения полярности тартратов по предложенной ранее ф-ле. Показано, что полярность уменьшается с увеличением длины цепи углеводородного радикала. [c.113]

До какой степени в то время понятие о самом составе могло быть шатко, можно видеть из того, что когда уже было установлено понятие о радикале. этиле и когда Либих принял его, то одно время ои сам отклонился от него в силу нового ряда фактов. В самом деле, из спирта можно получить этилен а из этилена можно получить хлористый <винил/ . Этот радикал, названный тогда алдегиденом, предлагали принимать в целом ряде соединений к чему склонялся также и Либих. Таким образом, вы видите здесь роковую необходимость искать всегда в соодинониях более простой радикал,— необходимость, вследствие которой химия и дошла до суждения о значении в частице элемента5)пых атомов, иначе — о химическом строении вещества. [c.184]

К ацетилену и образование радикала винила, купелирующегося с радикалом спиртового или кислотного остатка. Во втором —присоединение по карбонильной связи водорода к кислороду и радикала ацетиленила к углероду. В обоих случаях ионный механизм реакции накладывается на радикальный. Образование ионов, а также связей между углеродом и кислородом в перво.м случае и углеродом и углеродом во втором —стимулируется образованием нестойких комплексных соединений —ацетиленидов. Эти реакции присоединения часто, хотя это и не вполне правильно, называют реакциями конденсации. Мы также для краткости будем пользоваться этим термином. [c.300]

Группа винилбвых эфиров, являющихся производными фенолов, крезолов, нафтолов, жирноароматических спиртов, а также арилзамещенных виниловых эфиров, представляет исключительный интерес в связи с особыми свойствами этих соединений, связанных с наличием в их составе радикала винила, кислорода и ароматического ядра. [c.80]

К простым (неразветвленным) цепным процессам относятся также реакции полимеризации, хлорирования, разложения органических соединений и др. В случае реакций полимеризации в качестве инициирующих веществ применяют различные перекиси, распадающиеся при нагревании на свободные радикалы. Например, простая цепная реакция полимеризации хлористого винила СНд = = СНС1 возбуждается (инициируется) при помощи перекиси бензоила (С НбСОО а, молекулы которого при нагревании распадаются на два свободных бензоатных радикала по уравнению реакции зарождения цепи [c.214]

НИИ процессов, идущих в твердом состоянии. Например, в кристаллическую решетку мономера не могут быть включены молекулы сополимеризующихся мономеров, растворителей и ингибиторов, поэтому нельзя изучить влияние молекул этих веществ н а скорость полимеризации и молекулярный вес для оценки радикального или ионного механизма цепной реакции. Некоторые исследователи отмечали, что обычные ингибиторы полимеризации не препятствуют полимеризации замороженных мономеров [9, 27, 100, 105], но такого рода наблюдения вряд ли о чем-либо говорят, если ингибитор образует отдельную фазу. Характерно, что обычные ингибиторы радикалов действуют лишь тогда, когда мономер, по-видимому, присутствует в аморфном состоянии [16]. Кислород заметным образом не влияет на полимеризацию большинства мономеров в кристаллах (за исключением, по-видимому, винил-стеарата), но это не исключает и механизма радикальной полимеризации, так как кристаллическая решетка препятствует диффузии кислорода [5, 37]. В некоторых случаях было показано, что скорость полимеризации резко падает при температуре плавления мономера [16, 9, 27а] этот факт интерпретировали иногда как свидетельство изменения механизма реакции (имея в виду ионный процесс в твердом состоянии). Однако этот факт можно объяснить также резким уменьшением длины кинетической цепи в жидком состоянии по аналогии с цепной реакцией разложения необлученного хлористого холина в кристаллическом состоянии и в растворе соответственно [74] (см. предыдущий раздел). В случае акриламида спектр электронного парамагнитного резонанса показывает, что полимеризующийся кристалл имеет постоянную концентрацию радикалов [1, 1а, 8, 37, 86] и что количество радикалов приблизительно равно числу полимерных цепей [37, 86]. Это означает, что взаимодействия радикала с радикалом в твердом состоянии маловероятны, но это не решает вопроса о механизме полимеризации, так как при инициировании, по-видимому, образуется ион-радикал, который затем может присоединить мономер либо по радикальному, либо по ионному механизму [37]. При инициировании методом молекулярных пучков возникают, вероятно, частицы вида [c.255]

Замечательно, что рвотный камень далеко не так склонен к гидролизу, как неорганические СОЧИ сурьмы. Уже это указывает на то, что рвотный камень не является антимонилтартратом, т. е. солью винной кислоты и радикала [SbO], связанного как катион, как это в большинстве слуяаев предполагали раньше наоборот, можно считать, что сурьма тесно связана именно с радикалом винной кислоты. Уже Шиф (S hiff, 1863) высказал предположение, что сурьма в винной кислоте, помимо атома водорода карбоксильной группы, замещает также оба атома водорода в спиртовых гидроксильных группах. Это предположение было позднее основательно экспериментально подтверждено Рейленом (Reihlen, 1931). Для объяснения кислой реакции, винного камня в водном растворе полагают что с сурьмой комплексно связана молекула воды, которая способна отщеплять ион водорода, так что в водном растворе существует следующее равновесие [c.723]

Восстановительный разрыв простых связей прп каталнтпче ском гидрировании обычно называют гидрогенолизом. Галоге инды подвергаются гпдрогенолпзу с легкостью, которая зави сит от природы радикала (алкил менее реакционноспособе чем аллил, арил, бензил п винил) и от природы галоген (F- l<палладиевы катализаторы более эффективны, чем скелетный никель, коте рый и используют в тех случаях, когда хотят избежать гидро генолиза. Полярные растворители и присутствие основания спо собствуют гидрогенолпзу. Галогенопроизводные анилина и пири дина, таким образом, легко вступают в гидрогенолиз при любы условиях, кроме кислой среды [c.200]

Введение в сополимер пиперидильного радикала, содержащего третичный азот, гидроксильных групп, а также ацетиленовой связи за счет мономеров винил- и изопропенилацетиленового рядов приводит к усилению когезионной связи адгезива благодаря образованию межмолекулярных и. внутримолекулярных водородных связей, которые способствуют структурированию сополимеров, создавая дополнительный запас прочности. [c.292]

Значительно сложнее, чем радиолиз углеводородов, протекает радиолиз их производных, содержащих в молекулах атомы О, N, 8 и галогенов главным образом в виде полярных групп —ОН, —КНг, —СООН, —ЗН и др. В этих веществах при облучении также образуются радикалы, однако еще более разнообразные, чем из углеводородов. При радиолизе спиртов и кетонов образование радикалов обычно происходит таким образом, что от атома С, находящегося в а-положении по отношению к гидроксилу или СО-группе, отрывается атом водорода, например из этилового (винного) спирта С2Н5ОН образуется радикал СН3СНОН. Из устойчивых продуктов радиолиза спиртов упомянем воду, из органи- [c.428]

Пропилен GgHg. Активация пропилена происходит во всем согласно с активацией этилена дальнейшие же превращения активированной молекулы, т. е. соответствующего двухвалентного радикала, в данном случае значительно сложнее. Здесь можно ожидать также непосредственного распада частицы пропилена на два радикала — метил и винил (V), которые, отнимая от частицы пропилена водород, будут превращаться далее в метан (VI) и этилен (VII). Судьба образующегося одновременно непредельного радикала, пропенила gHg, представляется пока недостаточно ясной. [c.472]

Данные, приведенные в табл. Х.6, служат иллюстрацией многих интересных проблем теории сополимеризации. Например, было показано, что реакционная способность хлорэтиленов изменяется в следующем порядке винилиден > винил > 1,2-дихлорэтилен. В данном случае наблюдается аналогичный порядок изменения реакционной способности 1,1-дифенил > фенил > 1,2-дифенил. Повышенная активность 1,1-дифенилэтилена обусловлена дополнительной резонансной стабилизацией образующегося из этого мономера радикала, а также отсутствием пространственных затруднений при атаке радикалом СНг-группы 1,1-дифенилэтилена. Присоединение третьей и четвертой фенильной групп к этилену приводит к дальнейшему уменьшению реакционной способности, которая становится даже меньше реакционной способности 1,2-дизамещенных этиленов. Влияние копланарности фенильных групп, достигаемой связыванием этих групп между собой, па реакционную способность мономера показано на примере 1,1-дифенилэтилена (I) и 9-метиленфлуорена (II) [c.324]

Но подобные формулы и рассуждения Кольбе не уходят далеко от формул Кекуле для тех же двухосновных кислот, потому что также не способны выразить изомерию, происходящую от различия двухатомного радикала, например, различие между янтарной и метилмалоповой кислотами. Формулы Кольбе только еще менее ясны из-за применения эквивалентных весов. И все же Кольбе при помощи своих формул сумел указать на правильное отношение между янтарной кислотой и п )оизводными оксикислотами — яблочной и винной кислотами [c.59]

ЖИДКОМ азоте и последующей регистрации спектра ЭПР при 77° К. Сам метод получения радикал-ионов вне резонатора примечателен тем, что при конструировании ячейки для этой цели не накладываются ограничения, связанные с размещением в спектрометре ЭПР, и может быть обеспечен хороший доступ к ячейке для манипуляций, а также для наблюдений во время электролиза за изменением окраски электролита, выделением газа и т. п. (в частности, интересны наблюдения Безуглого [301 об окрашивании вокруг ртутной капли при злектровосстановлении антрахинона и 9-винил антрацена). Поэтому в дальнейшем исследователи, отказавшись от замораживания, сохранили саму идею ЭХГ вне резонатора и лишь предложили иные приемы работы. [c.14]

Исследованию ядерного магнитного резонанса N-винилпирролидона наряду с большим числом других винильных соединений посвящена работа Брюгеля и Анкеля [16]. Из веществ, содержащих винильный радикал при атоме азота, изучены N-винил-лактамы с пяти-, шести-, семи-, восьми- и девятичленным циклами, а также N-винилкарбазол, N-винилимидазол и нитроэтилен. [c.37]

Этой реакцией, а также реакцией Михаэлиса — Беккера был синтезирован ряд эфиров фосфонкарбоповых кислот [101, 105—107] общего вида В ООС — В" —Р0(0В)2, где В и В"—предельные радикалы, а В — винил, аллил или другой непредельны 1 радикал. [c.29]

Такие реакции должн1.[ действовать в основном как процесс обрыва цепи вследствие низкой реакционной способности аллильного радикала. Реакционная способность 1-пентепа оказалась меньше, чем хлористого винила, винилацетата и др. Вероятно, это объясняется также тем, что олефины имеют малую склонность полимеризоваться по свободно-радикальному механизму вследствие большой конкуренции со стороны реакции передачи цепи, а ио из-за низкой реакционной способности двойной связи [25]. [c.261]

Интересно отметить, что при радикальном взаимодействии хлористых аллила, металлила, винила, а также этилена и пропилена с гид-ридсилаиами в жидкой фазе происходит присоединение последних по кратной связи непредельного соединения, а в газовой фазе (как это имеет место в условиях высокотемпературной конденсации) происходит замещение атома хлора или водорода (в случае этилена и пропилена) на силильный радикал при сохранении кратной связи. 14нтересно, что хлоролефины, дающие высокие выходы в реакции присоединения, дают низкие выходы в реакции высокотемпературной конденсации, и наоборот. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология