Барбитуровая кислота образование

Принцип метода. Метод основан на реакции цианид-ионов с хлорамином Т и фотометрическом определении окрашенного продукта взаимодействия образующегося хлорциана с пиридином и барбитуровой кислотой (образование полиметинового красителя). [c.236]

Реакция барбитуровой кислоты 1 с бензофуроксаном 119 в нейтральной среде приводит к образованию аллоксазин-5,10-диоксида 120 [93]. [c.331]

Реакция основана на образовании под действием нитрита натрия на барбитуровую кислоту натриевой соли виолуровой кислоты, реагирующей с закисными [c.119]

При нагревании барбитуровой кислоты с избытком хлорокиси фосфора в присутствии диметиланилина образуется 2, 4, 6-трихлор-пиримидин 187]. Роль диметиланилина, в отсутствие которого реакция протекает очень плохо, по-видимому, заключается в активации Р0С1з за счет образования с ней комплекса. Вероятно также, что под действием диметиланилина барбитуровая кислота превращается в анион, который более легко подвергается электрофильной атаке хлорокисью фосфора. [c.64]

Синтетические методы производства пуриновых алкалоидов основаны на конденсации мочевины или ее алкилпроизводных (XII) с циануксусной кислотой (XIII), ее натриевой солью или ее этиловым эфиром, приводящие через промежуточное образование цнанацетилмочевины (XIV) к 4-имино-барбитуровой кислоте (XV) [c.513]

Барбитураты, к которым относится ряд важных лекарственных препаратов, применяемых в качестве успокаивающих средств (транквилизаторы), а также как снотворные, очень близки к пиримидинам. Структурные формулы барбитуровой кислоты и двух ее производных приведены ниже указанное в формулах распределение атомов водорода между атомами кислорода и азота нельзя считать вполне определенным здесь приведено лищь по одной из целого ряда возможных валентных структур. Механизм физиологического действия такого рода лекарств в деталях не известен. Однако почти нет сомнений в том, что они действуют путем включения в рецепторные части молекул нервных окончаний и образования при этом водородных связей [c.377]

Синтез рибофлавина [68]. Барбитуровая кислота. Вначале получают барбитуровую кислоту, для этого проводят конденсацию этилового эфира малоновой кислоты и мочевины в присутствии этилата натрия [53, 64]. Полагают [53], что получаюш,ийся натриймалоновый эфир в таутомерной форме ацилирует одну аминогруппу мочевины с образованием уреида эфира малоновой кислоты. Ацилирование второй аминогруппы с замыканием цикла проходит в присутствии щелочных агентов. Реакция протекает по следующей схеме [c.121]

Низкая нуклеофильиость моноанионов барбитуровой кислоты 1 и ее производных, объясняющаяся их высокой кислотностью и соответственно, слабой основностью сопряженных оснований, является одной из важнейших особенностей этих соединений, отличающих их от других (3-дикетонов. Вероятно, поэтому реакции алкилирования барбитуровых кислот, протекающие по механизму SN2, имеют весьма ограниченное применение [1]. С другой стороны, химия этих соединений изобилует примерами SNl реакций и других процессов, протекающих через высокополярные и ионные промежуточные состояния. Так, кислота 1 и ее N-зaмeщeнныe производные исключительно легко метилируются диазометаном с образованием 6-метоксиурацилов 27, 32 [25-27]. [c.318]

Возможность образования катионов в сильнокислых средах в сочетании с устойчивостью к кислотам позволяет использовать барбитуровые кислоты как электрофилы. Алкилирование барбитуровых и тиобарбитуровых кислот метанолом и другими алифатическими спиртами под действием сильных кислот (НС1, H2SO4 или ВРз), протекающее, вероятно, через катионные формы (КН), приводит к [c.319]

Барбитуровые кислоты считаются малореакционоспособными по отношению к большинству соединений, содержащих активированные двойные С=С связи [1], реагируя только с производными нитроэтилена [37] и 4-винилпиридином [38] с образованием аддуктов 41, 42. В последнем случае, тем не менее, реакция протекает необычно быстро, что можно объяснить возникновением промежуточной винилпиридиниевой соли. [c.320]

При обработке 3-бензилоксипроизводных 50, 52, 54 смесью ДМФА и диоксана (1 1) в присутствии Pd в автоклаве происходит дебензилирование с образованием 3-гидроксиазакумаринов (73-98%) [34]. Реакция метилового эфира 2-бен-зилокси-3-диметиламиноакриловой кислоты с барбитуровой кислотой 14 изучена более подробно. Авторами [34] установлено, что при комнатной температуре в среде уксусной кислоты образуется соль метилового эфира 3-диметиламино- [c.171]

Одним из наиболее распространенных путей получения пиримидопиранов является присоединение барбитуровых кислот по Михаэлю к 5-арилиденпроиз-водным малонодинитрила или этилцианацетата с образованием аддуктов 42, которые далее циклизуются в 7-амино-5-арил-5Я-пирано[2,3-й ]пиримидин-2,4-дионы 43 [30-33]. [c.265]

Этим примером можно закончить тему аннелирования барбитуровых кислот кислородными гетероциклами через атом углерода С(5). Рассмотренное направление, приводящее к пиримидо[4,5-й]-содержащим системам, является важнейшим, но не единственным для барбитуровых кислот, гетероциклизация которых может осуществляться и через атом азота N(1), с образованием пиримидо[1,2-й]- и пири-мидо[4,3-й ]-производных. Как уже было отмечено в первой части обзора, уреид-ный фрагмент N(l)- (2)(0)-N(3) в барбитуровой кислоте 1, как правило, гораздо менее реакционоснособен по сравнению с -дикарбонильной пентадой атомов [c.272]

На первой стадии кислота 96 присоединяется по реакции Михаэля к НН 3 с образованием таутомерных аддуктов (98 99), которые циклизуются в пираны (100 97). Подтверждением хода процесса является идентичность продуктов, полученных из 5-бензилиденбарбитуровой кислоты 101 и МН и из барбитуровой кислоты 96 и бензилиденмалононитрила. [c.553]

Так же без катализатора барбитуровая кислота присоединяется к ТЦЭ при кратковременном нагревании в тетрагидрофуране или диоксане с образованием 7-амиио-5,5,6-трициаио-5Я-пираио[2,3-й ]пиримидин-2,4(1Я,ЗЯ)-диоиа. Однако, при более интенсивном и продолжительном нагревании получается бис(6-гидрокси- [c.553]

Реакци.ч. Образование производного барбитуровой кислоты в результате циклоконденсации эфира малоновой кислоты с производным мочевины. Соединение М-27 можно разделить на энантиомеры [85] рацемическая смесь под названием метилфенобарбитал находит фармацевтическое применение в качестве наркотического средства, [c.394]

В металлическом натрии определяли 0,1—0,9 мкг цианида с погрешностью 5—10% фотометрическим методом по реакции образования красителя полиметанового фиолетового из барбитуровой кислоты и хлорамина Т [1042]. [c.191]

Барбитуровая кислота даже в отсутствие оснований присоединяется к тетрацианоэтилену [535], арилиденпроизводным малононитрила и циануксусного эфира [537] при кратковременном нагревании в тетрагидрофуране или диоксане с образованием соответствующих 2-амино-4Н-пирано [2,3 ] пи-римидиндионов (4.67-4.69) [c.86]

Применение для синтеза в качестве пиримидинового компонента барбитуровой кислоты (LXX) и для конденсации с ней вторичных орто-ами-ноазосоединений ароматического ряда, содержащих два атома азота в орто-положении, необходимых для построения срощенного пиразинового цикла, например 3,4-диметилфенил-6-фенилазо-Ы-0-рибитиламина (LXIX), приводит к получению рибофлавина (I) с выходом 71% [25, 174, 175]. Образование рибофлавина основано на реакции восстановительной циклизации, протекающей по активной метиленовой группе барбитуровой кислоты и атому азота азогруппы ароматического компонента. Одновременно протекает отщепление ароматического амина, например в рассматриваемой реакции — анилина [c.527]

Гидроксипиримидин-2,4-дионы реагируют как кетоны по положению 5 и подвергаются конденсации Виттига, при этом образующаяся двойная связь переходит в эндоциклическое положение с образованием более стабильного изомера [117]. Барбитуровую кислоту и ее производные, содержащие заместитель в положении 5, можно превратить в соответствующие производные урацила в [c.278]

Во втором издании полнее представлены и другпе методы химии углеводов способы получения разнообразных мер-капталей и аль-форы, ацилирования и дезацилирования сахаров, образования эфиров минеральных кпслот, О- и Ы-гликозидов. Добавлен ряд задач, связанных с получением гетероциклических производных углеводов, в частности, С-гликозидов фурана, пурина, птеридина, гармана, барбитуровой кислоты. [c.4]

Все оксипиримидины обнаруживают способность к про-тотропной таутомерии, заключающейся в миграции протона между структурами гидроксидиазина и кетоформы (лактим-лактамная таутомерия), причём для барбитуровой кислоты рентгеноструктурный анализ показ и преобладание трикето-формы (см. выше на примере формулы веронала). Анатогич-ное свойство характерно и для аминопиримидинов. Возможность существования этих производных пиримидина в кето-формах особенно существенна для проявления биологической активности так называемых пиримидиновых оснований нуклеиновых кислот - тгшина, урацила и цитозина, так как только в кето-форме возможно образование сильных водородных связей между остатками оснований в цепях нуклеиновых кислот (ти-мин - аденин и цитозин - гуанин в ДНК, урацил - аденин и цитозин гуанин в РНК) [c.32]

Анионы, получающиеся из форм XV и XX при потере протона, идентичны и имеют больше возможностей для образования резонансных форм, чем исходное соединение, поскольку энергии всех резонансных структур более близки между собой. Оксипиримидины являются поэтому довольно сильными кислотами по сравнению с фенолом. Барбитуровая кислота имеет константу диссоциации 1,0-10 ее 5-моноалкил ьные производные ведут себя почти как сильные кислоты, однако 5,5-диалкилбарбитуровые кислоты намного слабее [127]. [c.211]

К первой группе относятся пиримидины, например 2-аминопиримидины, образующие с сильными электрофильными реагентами, например галогенами, только монозамещенные производные и не подвергающиеся атаке со стороны таких более слабых реагентов, как альдегиды. Во вторую группу входят соединения типа урацила (2,6-диоксипиримидина), в случае которых первоначальное замещение в положении 5 часто сопровождается присоединением к двойной связи между атомами С-4 и С-5. Соединения этой группы могут давать производные с более слабыми электрофильными реагентами, например с формальдегидом. Примером соединений, составляющих третью наиболее реакционноспособную группу, являются барбитуровые кислоты поведение этих соединений, определяемое атомом С-5, является переходным между поведением, которое обусловлено присутствием ароматического атома углерода и характеризуется простым замещением, и тем, которое связано с наличием активной метиленовой группы и доказывается легкостью образования ненасыщенных продуктов конденсации с альдегидами. [c.235]

Реакция галогенов с производными барбитуровой кислоты, как и реакция с урацилами, не всегда прекращается с образованием 5,5-дигалогенопроизвод-ных дальнейшее действие галогенов часто приводит к разрушению пиримидинового цикла, что будет рассмотрено ниже. [c.237]

При конденсации мочевины с малоновой кислотой в присутствии уксусного ангидрида получается 5-ацетилбарбитуровая кислота [296]. Образование дибарбитуровой кислоты, в которой две молекулы барбитуровой кислоты соединены в положениях 4 и 5, было уже описано (стр. 229). [c.240]

Дизамещенные барбитураты устойчивы в течение короткого времени в кислой среде, как это видно на примере образования 5-этил-5-(ж-нитрофенил)-барбитуровой кислоты в результате взаимодействия 5-этил-5-фенилбарбиту-ровой кислоты с дымящей азотной кислотой в концентрированной серной кислоте [327]. Следует указать, что в этой реакции имеет место лгета-замещение бензольного кольца [328]. [c.241]

Винил-5-( -бутил)барбитуровая кислота теряет винильную группу, по-видимому, через промежуточную стадию образования 5-(1-оксиэтильного) производного или его сернокислого эфира, поскольку маловероятно, чтобы эта группа отщеплялась в виде винил карбониевого иона. Замещенная винильная группа, например 1-метил-1-бутенильная, отщепляется значительно быстрее, [c.242]

Тишлер и сотрудники [71] разработали два других метода синтеза веществ этой группы из барбитуровой кислоты или ее производных. Один из них — конденсация 5,5-дихлорбарбитуровой кислоты с о-фенилендиамином или его производными с образованием аллоксазинов или изоаллоксазинов. [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология