Парафиновые углеводороды, разложение

Термическая устойчивость простейших газообразных парафиновых углеводородов очень велика. Так, метан при температуре ниже 700—800° С практически не разлагается. При умеренной глубине разложения основными продуктами крекинга являются этан и водород. Этан и пропан склонны к реакциям дегидрогенизации с образованием соответствующих олефинов. По мере увеличения молекулярного веса исходного углеводорода термическая устойчивость его падает и преобладающими становятся реакции расщепления молекул по связи С—С (менее прочной, чем связь С — Н). Так, н-бутан [c.23]

Сравнение реакционной способности углеводородов разных классов показывает, как сильно она зависит от температуры. Так, при нормальной температуре химически наиболее стойкими из всех классов углеводородов являются предельные углеводороды, а при температуре 500—800° С — ароматические углеводороды предельные же углеводороды становятся весьма нестойкими и легко подвергаются химическим превращениям. Толуол оказывается боле термически стойким, чем к-гептан [26]. В присутствии катализаторов реакционная способность предельных углеводородов проявляется при значительно более низких температурах. Реакционная способность парафиновых углеводородов при высоких температурах возрастает с увеличением молекулярного веса углеводородов. Низший член парафиновых углеводородов — метан — начинает в заметной степени подвергаться термическому разложению лишь при температурах выше 900° С [27 ], к-гексан разлагается уже при 520 С [28], а твердые парафины ( ao—С б) крекируются при 400 С. [c.55]

Чисто термическим путем, т. е. только нагревая парафиновые углеводороды до высокой температуры, нельзя их изомеризовать. Шульце и Веллер [8] крекировали н-бутан и изобутан при 700° и 0,32 сек. времени пребывания газов в нагретой зоне, получив около 20% продуктов разложения. В продуктах крекинга н-бутана нельзя было обнаружить ни изобутана, ни изобутилена, и, наоборот, в газах крекинга изобутана н-бутан или н-бутен отсутствовал. Отсюда следует, что для изомеризации необходимо присутствие катализатора. [c.514]

Существенно отличается от других парафиновых углеводородов характер термического распада метана. Он весьма термостабилен и подвергается пиролизу только при высоких температурах, при этом продукты его разложения распадаются с большей скоростью, чем сам метан. Первичная реакция описывается стехиометрическим уравнением [c.66]

Каждый из полученных комплексов индивидуальных парафиновых углеводородов С16—С24 нормального строения характеризуется определенной, резко выраженной температурой разложения, значение которой увеличивается с повышением молекулярного веса углеводорода, образующего комплекс с карбамидом. Смеси парафинов неразветвленной и малоразветвленной структуры близких молекулярных весов образуют с карбамидом кристаллические комплексы, температура разложения которых отвечает среднему значению температур разложения комплексов индивидуальных углеводородов, входящих в состав исходной углеводородной смеси. [c.68]

Как влияет повышение давления на равновесие реакций разложения парафиновых углеводородов [c.235]

Следующей стадией исследования являлось выделение-из деароматизированной фракции парафиновых углеводородов нормального строения. Для этой цели применяли мочевину, которая, как известно из литературы [13], образует с парафиновыми углеводородами нормального строения комплексные соединения, при разложении которых снова регенерируются н-парафиновые углеводороды. [c.121]

Поскольку парафиновые углеводороды подвергаются каталитическому крекингу сравнительно медленно, Томас [275] считал, что первоначальной реакцией, а также стадией, определяющей скорость процесса, является термическое разложение насыщенных углеводородов. Образующийся олефин соединяется на поверхности катализатора со свободным протоном, и получается карбоний-ион [276, 278]. Установлено, что карбоний-ионы могут возникать при адсорбции парафинов на катализаторах крекинга благодаря отрыву катализатором гидрид-иона. [c.336]

При разложении жи )ов при 600° над медью........газ содержит 31% парафиновых углеводородов [c.22]

Наконец реакция гидрирования в паровой фазе с образованием парафиновых углеводородов. Схематически приведенные здесь реакции возникают также при термическом разложении парафинов, которые, как это было указано, дают высокомолекулярные олефины уже в первичной реакции расщепления. [c.246]

Процесс пиролиза газообразных углеводородов является как бы повторной ступенью процесса разложения низкомолекулярных, в основном парафиновых углеводородов, получаемых при пирогенизации жидкого сырья. [c.187]

Из раствора двух или более парафиновых углеводородов в инертном растворителе образуется комплекс, представляющий собой единый твердый раствор всех комплексообразующих углеводородов [5]. Равновесное состояние определяется суммарной концентрацией нормальных парафинов. В смеси углеводородов, образовавших комплекс, преимущественно содержатся компоненты с меньшими константами равновесия. Температура разложения комплекса смеси двух комплексообразующих углеводородов является примерно средней между температурами диссоциации комплексов каждого компонента в отдельности [16, 17]. В работах [25] показано, что верхний предел комплексообразования (ВПК) смесей двух н-парафинов имеет промежуточное значение между ВПК чистых компонентов. При обработке карбамидом раствора [c.202]

Из этих данных видно, что с увеличением числа атомов углерода в молекуле углеводорода повышается и температура разложения комплекса. Уже у парафиновых углеводородов нормального строения, содержащих в молекуле 30— 32 атома углерода, температура разложения их комплексов с карбамидом приближается к температуре плавления самого карбамида (132,7° С). [c.70]

Однако, например, при крекинге парафинов образующиеся олефины могут в определенных условиях вступать в реакции уплотнения, которые протекают по кинетическим законам реакций выше первого порядка. Итоговая константа скорости реакции ( кажущаяся ) определится относительной скоростью распада парафинов и уплотнения олефинов если для данных условий крекинга скорость разложения парафиновых углеводородов выше, чем скорость уплотнения олефинов, процесс кинетически будет протекать ближе к мономолекулярной реакции в условиях же, благоприятствующих полимеризации олефинов, скорость крекинга будет определяться некоторым уравнением для реакцип, протекающей по порядку между первым и вторым. [c.21]

Полученные описанным способом алкплаты алюминия можно также подвергнуть разложению водой с образованием смесей парафиновых углеводородов, начиная от мягкого и твердого парафина и до углеводородов, аналогичных полиэтилену, но не столь высокого молекулярного веса. [c.68]

Фотохимическое хлорирование может с успехом применяться для газообразных и жидких парафиновых углеводородов. При хлорировании жидких углеводородов газообразный хлор подают нри перемешивании и облучении ультрафиолетовым светом непосредственно в углеводород. Для хлорирования газообразных углеводородов целесообразно применять инертный к хлору растворитель, например четыреххлористый углерод, в который нри облучении ультрафиолетовым светом одновременно вводят хлор и парафиновый углеводород. Фотохимическое хлорирование легко идет уже при низких температурах — важное нреимуш ество перед рассматриваемым ниже термическим хлорированием, нозволяюш ее полностью избежать разложения, вызываемого пиролизом, а также реакций перегруппировки. [c.112]

Пластинчатый парафин содержит в основном парафиновые углеводороды С 8 — С28 наряду с небольшим количеством высокомолекулярных парафинов изостроения главным образом с одной боковой цепью. Суммарный парафин, выделяемый из сырой смолы, не обнаруживает такой поразительной однородности состава. При деструктивной перегонке происходит расщепление парафинов изостроенпя, и, следовательно, содержание парафинов в продукте снижается. Парафин иэ сырой смолы, не подвергнутой деструктивной перегонке, состоит из изопарафиновых углеводородов с 23—26 углеродными атомами в молекуле и парафиновых углеводородов нормального строения с 26— 28 углеродными атомами. После однократной перегонки парафины изостроения содержат уже только 21—24 углеродных атома, а большая часть изопарафинов распадается, давая дополнительные парафиновые углеводороды нормального строения е меньшим числом углеродных атомов. При вторичной перегонке этот процесс продолжается. Число углеродных атомов в молекулах парафинов изостроения составляет всего 18—22 и в пара фино,вых нормального строения 21—26. После третьей перегонки парафин содержит углеводороды изостроения с 20— 21 углеродным атомом и парафиновые углеводороды нормального строения с 18—25 атомами углерода. Следовательно, при деструктивной перегонке состав твердых парафинов претерпевает глубокие изменения. Содержание парафиновых углеводородов изостроения уменьшается, наряду с этим происходит и частичное разложение парафиновых углеводородов нормального строения. [c.53]

До второй мировой войны фторированные парафины, за исключением фреона-12, представляюшего собой дихлордифторметан, который вследствие своих исключительных свойств нашел широкое применение в качестве хладоагента, практически не имели никакого промышленного значения. Прямое воздействие элементарного фтора на парафиновые углеводороды протекает настолько бурно, что сопровождается пламенем и разложением. Поэтому уже ранее были разработаны непря.мые методы получения фторированных парафиновых углеводородов. [c.201]

Перфторированные парафиновые углеводороды отличаются исключительной стойкостью к таким химическим веществам, как азотная кислота, серная кислота или олеум, меланж (смесь концентрированных серной и азотной кислот для нитрования), хромовая кислота, перманганат калия, а также к действию разбавленных и концентрированных щелочей при температуре приблизительно до 100°. Они совершенно негорючи, имеют низкий индекс вязкости и могут применяться в качестве инертных растворителей, теплоносителей, диэлектриков и т. д. [144]. Ббльшая часть перфторалканов совершенно стабильна и при 500° не обнаруживается никаких признаков разложения. [c.202]

Прямое сульфирование парафиновых углеводородов серной кислотой, олеумом или серным ангидридом, несмотря на многочисленные попытки, все еще остается неразрешенной проблемой. В ароматическом ряду эту реакцию применяют довольно часто, и протекает она очень гладко. У парафинов же эта реакция не всегда еозадожна из-за нерастворимости сульфирующего агента в углеводороде и термического разложения алкилсульфокислот. [c.356]

Энергия активации реакции термического разложения бензола является удивительно низкой. Мид и Бэрк [26] получили в своих работах величину, равную только 50 калориям на ыоль в интервале температур от 750 до 852° С, что значительно меньше величины 65 калорий, которая, как указывается в литературе, необходима для разложения парафиновых углевоцородов. На основании этого можно ожидать, что бензол разлагается еще легче, чем парафиновые углеводороды с открытой цедью. Это подтверждается экспериментально, но в то же время при разложении бензола наблюдается только отщепление водорода, а но разрыв связей С—С в ядре. [c.94]

Влияние условий термообработки в окислительной и восстановительной средах [23]. Дисперсность металлов в цеолитах зависит от условий термообработки. Установлено, что необходимым условием получения высокоактивного катализатора изомеризации парафиновых углеводородов и металлцеолитных катализаторов, содержащих металл в высокодисперсном состоянии, является разложение аммиачного комплекса платины или палладия в среде воздуха или азота при 350-500 °С с последующим восстановлением осушенным водородом при 250-400 °С. При непосредственной обработке катализатора водородом разложение комплекса приводит к образованию неустойчивого гидрида Pt(NH3)jH2 и, соответственно, при его разложении - к агломерации платины. Термообработка в невосстановительной среде способствует сохранению платины в ионносвязанном состоянии в этом случае при восстановлеши водородом получается высокодисперсная платина. [c.63]

Первичная реакция термического парофазного разложения парафиновых углеводородов приводит к образованию олефргнового углеводорода с длинной цепью й парафиновых газообразных углеводородов. Термическая устойчивость парафиновых углеводородов меняется в зависимости от молекулярного веса. [c.242]

Лесли, разлагая нарафнинстый керосин в угольной трубке, нагретой до 815°, выделил олефины, третью часть которых составлял пропилен. Кабеляк пропускал пары парафина из Борислава в токе СОз через трубку, нагретую до G00—800—1000°. При 600° 60% разл енного парафина выделялись в виде газа и 36% в виде жидкого конденсата с удельным весам 0,770 и с содержанием парафиновых углеводородов 11,8% (арсматические углеводороды отсутствовали) при 800° —18% жидких продуктов с удельным, весом 0,910, среди них бензол и толуол при 1000° — полное разложение на элементы. [c.244]

Мелко раздробленные Fe, Со, Ni, Ou, Pd и Pt вызывают реакции конденсации и разложения. Кол]1чество образовавшейся смолы колеблется от 1% (для железа) до 14% (для меди). В газах олефинов обнаружено не было присутствовалп почти исключительно парафиновые углеводороды и водород. [c.250]

При разложении получаются этплен, пропилен, изобутилен, наряду с парафиновыми углеводородами [c.336]

В зависимости от количества нитрогрупп, введенных в молекулу углеводорода, получаются moho-, ди- или полинитросоединения. В процессе нитрования, помимо указанной выше основной реакции, протекают также реакции разложения парафиновых углеводородов на углеводороды или радикалы меньшего молекулярного веса. Последние также способны к реакциям нитрования, в связи с чем в продуктах реакции могут содержаться нитросоедп-нения меньшего молекулярного веса, чем исходный углеводород. Кроме того, реакции нитрования почти всегда сопровождаются реакциями окисления, ведущими к образованию некоторого количества спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, а также продуктов полного окисления углеводородов — СО2, СО и воды. Поэтому для получения хороших выходов нитросоедп-нений необходимо строго выдерживать оптимальные условия ведения процесса. [c.126]

Ароматические углеводороды, также имеющие весьма обширные области применения, могут быть получены пирогенетичес-ким разложением нефтесырья, каталитическим дегидрированием шестичленных циклановых углеводородов и превращением пятичленных цикланов в шестичленные с последующим их дегидрированием или каталитической дегидроциклизацией парафиновых углеводородов. [c.15]

Рассмотрим превращения углеводородов. Парафиновые углеводороды подвергаются деструкции и тем сильнее, чем выше температура (содержание их уменьшается на 26,0% при 473 °Сина6,5% при 450 °(5). Большая склонность парафиновых углеводородов к деструкции отмечалась при исследовании скорости разложения различных индивидуальных углеводородов. [c.167]

Нефтяные смеси термически нестойкие. Среди входящих в их состав компонентов менее стойки к нагреву сернистые и асфаль-тосмолистые соединения. Парафиновые углеводороды термически менее стойки, чем нафтеновые. Последние при нагреве легче разлагаются, чем ароматические. Термическая стабильность нефтяных смесей зависит в основном от температуры нагрева и времени ее воздействия. Порог термической стабильности для непрерывной перегонки выше, чем для периодической. На практике нефть и полученпые из нее продукты (мазут, масляные фракции) можно без заметного разложения нагревать до следующих температур, °С [c.68]

Термографическое изучение реакции комплексообразования индивидуальных парафиновых углеводородов нормального строения с карбамидом [87, 88] позволило определить температурные пределы разложения комплексов с карбам1вдом для следующего ряда к-парафинов [c.69]

Изучение термической стойкости гибридных структур углеводородов С32, содержащих в молекуле бензольное, нафталиновое, циклогексановое и декалиновое ядра, показало, что они мало отличаются от парафинового углеводорода 11-ундецилгенэйкозана. У всех эндотермический эффект (разложение) появляется в интервале температур 385—400° С и экзотермический эффект (процессы уплотнения) — в интервале 405—470° С. При наличии в молекуле углеводорода олефиновой связи эндотермические эффекты на термограмме меняются местами экзотермический эффект (полимеризация) появляется при 370° С. Это может служить качественным показателем наличия олефинов в углеводородных смесях. [c.183]

В настоящее время парафиновые углеводороды являются наиболее типичными компонентами промышленного сырья каталитического крекинга. Низкомолекулярные парафиновые углеводороды каталитически довольно устойчивы с увеличением молекулярного веса сксрссть распада быстро возрастает, а также увеличивается относительная скорость крекинга по сравнению со скоростью чисто термического процесса. Так, при температуре 500° С и скорости подачи 1 объем сырья на 1 объем катализатора в 1 ч нормальный бутаи разлагается всего па 1 %, и скорость его распада в шесть раз выше, чем при гомогенном термическом крекинге при этом же режиме глубина разложения нормального гептана составляет 4%, додекана 24% и цетана 51 %. Скорости термического разложения для трех последних углеводородов соответственно в 15, 34 и 45 меньше, чем 3 присутствии катализатора . [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология