Нитрование альдегидов ароматических

Точно так же, как парафины способны при особых условиях вступать в обычные реакции ароматических углеводородов — хлорирование, нитрование и сульфирование, — они могут в присутствии хлористого алюминия реагировать по типу процессов Фриделя—Крафтса. Так, например, парафины реагируют с уксусным ангидридом или хлористым ацетилом с образованием кетонов, а с окисью углерода и хлористым водородом образуют альдегиды и хлорангидриды кислот [17]. [c.100]

Ароматические альдегиды прн нитровании азотной кислотой на холоду образуют молекулярные соединения—нитраты альдегидов, которые легко превращаются в нитропроизводные альдегидов . [c.210]

Геминальные ди- и тригалогениды (кроме производных мета-па) гидролизуются (см. разд. Г, 2.5.1), получающиеся альдегиды и карбоновые кислоты идентифицируют, как обычно. Из ароматических фторидов и хлоридов можно получить производные редакциями нитрования или сульфирования (см. разд. Д, 2.12). [c.314]

НИТРОВАНИЕ КИСЛОТ, АЛЬДЕГИДОВ, КЕТОНОВ И ГАЛОИДОПРОИЗВОДНЫХ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА [c.44]

В других случаях для нитрования ароматических альдегидов рекомендуется использовать возможность выделения первичных соединений 216 (см. также стр. 210). [c.241]

Нитрование ароматических кислот и альдегидов проводят действием смеси нитрата калия и концентрированной серной кислоты. Кислоты нитруют при нагревании до 90°С. Соотношение образующихся изомерных мононитро- [c.92]

В реакцию непосредственного нитрования вступают не только ароматические углеводороды, но и многие другие ароматические производные, как, например, галоидные производные, фенолы, амины, альдегиды и ароматические кислоты. Благодаря большому числу получающихся продуктов и возможностям их дальнейшего превращения непосредственное нитрование является одним из главнейших синтетических методов в ароматическом ряду. [c.518]

Таким образом, главная трудность синтеза диметилиндиго, исходя из хлорида, была преодолена. Дальнейший путь был значительно проще. Нитрование альдегида шло в обычных принятых для ароматических альдегидов условиях и давало смесь нитроальдегидов с интервалом кипения 155—164° (17 мм) и с очень хорошим выходом 90% от теории. [c.285]

Параллельные реакции часто встречаются в практике. Так, при взаимодействии СО с при определенных условиях может протекать ряд реакций с образованием углеводородов, спиртов, альдегидов и других органических соединений. Часть возможных реакций приведена в табл. 27. При нитровании, сульфировании и га-лоидироваиии ароматических органических соединений могут получаться орто-, мета- и пара-производные, при крекинге нефти — газообразные углеводороды. Рассмотрим простую параллельную одностороннюю реакцию первого порядка [c.544]

Введение нескольких нитрогрупп п ароматические альдегиды прямым нигровд нлем удается лишь в редких случаях, например при нитровании аписового альдегид [181J. Обычно и тут приходится прибегать к косвенным истодам. [c.389]

Б отличие от фенола нитрование бензоилнитратом а- и -нафтолов приводит лишь к незначительным выходам 2,4-ди-нитро-а-нафтола (т. пл. 138—139°) и 1,6-динитро-р-нафтола (т. цл. 195°). Эфиры же а- и -нафтолов в растворе четыреххлористого углерода легко нитруются бензоилнитратом при действии последнего на этиловый эфир а-нафтола образуется 4-нитропроизводное этого эфира метиловый и этиловый эфиры -нафтола нитруются в положение 1, т. е. дают соответствующие эфиры Г-нитро-2-нафтола. По отношению к большинству ароматических альдегидов (бензальдегиду, анисовому альдегиду, салициловому альдегиду и др.) бензоилнитрат действует главным образом как окислитель нитросоединения образуются в этих реакциях лишь в ничтожных количествах. С другой стороны, при обработке бензоилнитратом -нафтальдегид количественно превращается в соответствующее нитропроизводное (т. пл. 194—195°), а ванилин также с количественным выходом дает 3-нитрованилин (т. пл. 178°). Кумарин нитруется бензоилнитратом с образованием 5-нитрокумарина (т. пл. 185°). [c.420]

Синтетические душистые вещества встречаются в очень многих классах органических соединений. Строение их весьма разнообразно это соединения с открытой цепью насыщенного и ненасыщенного характера, ароматические соединения, циклические соединения с различным числом углеродных атомов в цикле. Среди углеводородов вещества с парфюмерными свойствами встречаются довольно редко. Большинство душистых веществ содержат в. молекуле одну нли несколько функциональных групп. Сложные и простые эфиры, спирты, альдегиды, кетоиы, лактоны, иитропродукты — вот далеко не полный перечень классов химических соединений, среди которых разбросаны вещества с ценными парфюмерными свойствами. Для получения душистых веществ применяется самое разнообразное сырье, переработка которого основана на использовании большого числа химических процессов органического синтеза. Некоторые химические превращения приводят к введению заместителей в органические соединения нитрование, алкилирование, галоидирова-ние. К другой группе химических процессов относятся превращения, связанные с изменением функциональной группы веществ окисление, восстановление, этерификация, омыление. Третьи химические процессы приводят к изменению углеродного скелета химических веществ пиролиз, конденсация, изомеризация, циклизация, полимеризация. Ниже рассмотрены химические процессы, наиболее часто используемые в синтезе душистых веществ. [c.232]

Образует азеотропные смеси с фенолом, о-крезолом, бен-зилхлоридом. Быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты подобно алифатическим альдегидам вступает в реакции присоединения по карбонильной группе. Нагревание с раствором щелочей приводит к бензиловому спирту и бензойной кислоте (реакция Канниццаро), конденсация в присутствии K N -к бензоину. С фенолами или третичными ароматическими аминами бензальдегид конденсируется с образованием производных трифенилметана, с уксусным ангидридом - с образованием коричной кислоты (реакция Перкина), реакция с NH3 приводит к гидробензамиду ( 6H5 H=N)2 H gH5. Замещение в ароматическом ядре (например, при нитровании, хлорировании, сульфировании) идет преимущественно в л1-положении. [c.117]

Реакции электрофильного замещения в ароматических альдегидах не имеют большого значения из-за дезактивирующего эффекта альдегидной группы. Нитрование бензальдегида легко происходит в сильнокислой среде и преимущественно дает ожидаемый жега-изомер [уравнение (51)], причем относительное количество жета-продукта возрастает с увеличением кислотности [106]. Однако нитрование ацетилнитратом приводит к значительному количеству /г-нитробензальдегида благодаря тому, что нитрованию предшествует образование диацетата РЬСН(ОАс)г [107]. Направление нитрования в замещенных бензальдегидах определяется часто заместителем, а не альдегидной группой, особенно если присутствуют активирующие заместители [108] уравнение (52) . [c.721]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

Ароматические альдегиды разлагаются нитрующей смесью уже при комнатной температуре. Напротив, на холоду при действии чистой азотной кислоты они образуют кристаллические вполне определенные молекулярные соединения, так называемые альдегиднитраты, легко переходящие в нитрованные бензаль-дегиды. По этому вопросу ср. статью Редделиена [844]. При низкой температуре нитроальдегиды удается, однако, получать и при действии нитрующей смеси. [c.312]

Нитро- и нитрильная группы являются мощными дезактиваторами, за ними следуют группы, содержащие карбонил, а галогены и карбоксил являются слабо электронопритягивающпми. При нитровании, сульфировании и галоидировании наличие единственной дезактивирующей группы приводит лишь к необходимости проводить реакцию в более жестких условиях, чем в отсутствие заместителя. В случае реакций Фриделя — Крафтса уже присутствие единственной сильно электронопритягивающей группы вызывает полное подавление реакции. Например, нитробензол не удается ни алкилировать хлористым алкилом в присутствии хлористого алюминия, ни ацилировать хлористым ацетилом или уксусным ангидридом с тем же катализатором. Аналогично индифферентными в oтнouJeнии реакций Фриделя — Крафтса являются ароматические нитрилы, кетоны, альдегиды, эфиры и кислоты. Слабо дезактивирующий атом хлора не останавливает реакцию Фриделя— Крафтса, но выходы получаются более низкими. Так, хлорбензол можно ацилировать янтарным ангидридом, но продукт реакции — р-(п-хлор-беизоил)-пропионовая кислота образуется лишь с выходом 45% (данные двух лабораторий) [c.133]

Образование замещенных в ядре производных, При действии на ароматические альдегиды смеси азотной и серной кислот происходит нитрование. Группа СНО в этих условиях не направляет аместите,пей в какое-либо определенное положение, а является в отношении ориентации промежуточной, Действительно, главным продуктом нитрования оказывается л-нитробеизальдегид (темп плавл, 58°), но в тоже время получается довольно много о-нитробензальдегида (темп, плавл. 43,5 ) и немного п-нитробензальдегида (темп, плавл. 106,5 ). [c.279]

Симметричные аналоги и гомологи 4,4 -дихлордифенилтрихлор-метилметана в большинстве случаев получены конденсацией хлораля или какого-либо другого альдегида с различными ароматическими соединениями, с применением в качестве конденсирующего средства серной кислоты или олеума. Эту конденсацию удобно проводить в среде ледяной уксусной кислоты. Особенно легко эта реакция протекает с фенолами и эфирами фенолов вполне удовлетворительные выходы получаются и при конденсации углеводородов и их галоидопроизводных. Хуже всего. реагируют нитросоединения соответствующие нитропроизводные лучше всего получить прямым нитрованием продуктов конденсации альдегидов с углеводородами. [c.101]

Дифенилацетилен. 1902. Нитрование. 1905. В отличие от нитрования реакция сульфирования является обратимой. При более низкой температуре кинетический контроль приводит к а-сульфокислоте при повышении температуры происходит образование более устойчивого -изомера (термодинамический контроль). 1907. 1) Na + спирт 2) Hg—N) (140°, 30 ат) 3) Н —Ni (200 , 100—300 ат). Наиболее трудно протекает последняя стадия, так как разрушается ароматическая система бензольного кольца. 1909. Реагирует только одно ядро нафталина с двумя молями озона с образованием глиоксаля и фталевого альдегида. 1924. 2-Окси-нафтойная кислота. 1935. Конечным продуктом является 1-(формиламино)- [c.216]

В введении указана принятая автором номенклатура органических соединений и кратко изложены основные термодинамические закономерности. В гл. I дано описание нефтяного сырья. Гл. П посвящена синтезам на основе окиси углерода и водорода, гл. XIV—синтезам на базе ацетилена, гл. XVni—синтезам на базе окиси этилена. В гл. П1—V рассматриваются реакции окисления, хлорирования, нитрования и сульфирования парафинов. В гл. VI—X рассматриваются способы производства, и переработки олефинов окисление, гидратация, хлорирование и другие реакции. Гл. XI—XIII посвящены диолефинам, нафтенам и ароматическим углеводородам гл. XV—-XVII—альдегидам, кетонам, кислотам, нитрилам и аминам. [c.3]

В ароматическом ряду эти случаи сводятся к нитрованию меркурированного бензола, дающему до 50% /п-нитропроизводного, к функциональным изменениям аминогруппы, гидроксила и альдегидной группы, а именно ацилированию, см. например , и aлкилиpoвaнию аминогруппы, конденсации аминов с альдегидами в меркурированные Шиффовы основания,с хлористым динитрофенилпиридинизм, приводящей к обычному под действием аминов разрыву пиридинного кольца, с ацеталями к ацилированию, см. на-пример , и алкилированию гидроксила, к диазотированию аминогруппы в меркурированных aминax " и реакциям полученных так диазониев и к [c.136]

Ио менее важное значение имела работа М. И. Коновалова и в чисто теоретическом отношении. Результаты нитрования ароматических углеводородов находились в полном соответствии с общеизвестными правилами окисления боковых цепей гомологов бензола. Как уже было указано, действию азотной кислоты подвергается сначала группа, непосредственно связанная с фенилом. Образуется к-нитросоединение, часто легко превращающееся в альдегид или кетон, которые в свою очередь должны давать прн дальнейшем действии окислителя карбоновые кислоты. Вместе с том, так как метильиая группа нитруется значительно труднее, чем группы СИ и -СНа (ср. опыты с этилбензолом и изопропилбепзолом), то делается понятным, почему при окислении углеводорода, содержащего две боковые цепи, из которых только одна метильная, получается кислота, содержащая группу—СНд нетронутой. [c.68]

Электрофильное замещение в ароматических альдегидах или кетонах приводит главным образом к лета-производным, поскольку СО-группа оказывает же/па-ориентирующее и дезактивирующее действие. Так, при нитровании и сульфировании бензальдегида образуются главным образом Л1-нитробен-зальдегид и ж-бензальдегидсульфокислота наряду с некоторым количеством о-нитробензальдегида. Ввиду чрезвычайной легкости окисления альдегидной группы естественно, что азотная кислота, используемая при нитровании, не приводит к образованию Л4-нитробензойной кислоты. [c.385]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология