Ионы энтропия

Экспериментальные данные по теплотам и энергиям гидратации целесообразно помещать в таблицы в виде относительных ионных теплот. Ниже приведена одна из таблиц такого рода, основанная на допущении равенства теплоты гидратации иона водорода нулю и включающая достаточно надежные термохимические данные. Значения ионных энтропий гидратации Д5,. (реальных) энергий гидратации ДСг(р) получены расчетным путем, они менее надежны, чем значения энтальпии ЛЯ,-, найденные из экспериментальных термохимических данных. [c.52]

Определение реальных энергий (теплот) гидратации отдельных ионов. Энтропии гидратации ионов. С помощью модельных методов определяются химические энергии сольватации, так как В них не учитывается поверхностный потенциал на границе жидкость— вакуум XI- Поскольку пока величину нельзя ни изме-1)ить, ни рассчитать (она отвечает разности потенциалов между точками, расположенными в двух разных фазах), химическая энергия гидратации определяется с точностью до некоторой неопределенной постоянной. Рекомендуемые разными авторами значения /р10 для воды отличаются на 0,5 В, что может дать ощибку в определении энергии гидратации однозарядного иона порядка БО кДж-моль- . Вероятные значения лежат внутри =Р0,2 В. Многие авторы принимают В. Если это значение от- [c.62]

При больших концентрациях ионов энтропия растворителя увеличивается, Это обстоятельство будет учтено ниже. [c.420]

Яцимирским рассчитаны энтропии гидратации многоатомных ионов. Энтропия гидратации не равна простой разности энтропий иона в газообразном состоянии и в растворе, так как стандартные состояния для газа (1 моль на 22,4 л) и для раствора (1 моль на 1 л) отличаются. Соответствующая поправка составляет 25,8 Дж/моль (6,2 ккал/моль). Энтропии гидратации многоатомных ионов, как и простых, линейно зависят [c.164]

Для ионных реакций стандартные изменения энтропии (и только стандартные) могут быть рассчитаны из ионных энтропий, которые, подобно энтальпиям, обычно вычисляют на основе общепринятого условия 3% = О (см. раздел 7.3.7). [c.369]

Так как всякое уменьшение степени беспорядка уменьшает энтропию, то мы можем утверждать, что до растворения ионов энтропия системы больше, чем после растворения. А отсюда следует, что скрытая теплота изотермического растворения ионов в диполь-ной жидкости отрицательна, изэнтропическое же растворение ионов должно повысить температуру. [c.150]

Эта модель базируется на измерениях теплоемкости, диэлектрической релаксации, диффузии Н2О в растворах солей, подвижности ионов, энтропии растворов и вязкости [c.195]

Ионы Энтропия ионои Энтро- 1ИЯ гидра- тации Ионы Энтропия ио о Эн- тропия гидра- тации [c.315]

Ион Энтропия ионов 1 Энтропия гидратации Ионы Энтропия ионов Энтропия гидратации [c.562]

Аналогичные явления лежат в основе связи между коэффициентом В и изменением энтропии гидратации ионов. Энтропия растворенных ионов частично является мерой беспо- [c.150]

Известно, что ионы в растворе взаимодействуют с молекулами растворителя и в определенном смысле образуют с ними связи. Энтальпии перехода ионов металлов из газообразного состояния в раствор можно вычислить при рассмотрении термодинамических циклов, а полученные при этом значения порядка 10 —10 ккал/моль (см. табл. 2.3) показывают, что взаимодействие упомянутого рода действительно очень велико. Учитывая важность понимания поведения ионов в водных растворах, необходимо знать, каким образом большое число молекул воды образует с каждым из этих ионов прямую металл-кислородную связь. Другими словами, если требуется рассмотреть ион, который представляет собой акво-комплекс [М(Н20) 1"+, вдобавок сольватированный последующими слоями из менее прочно связанных молекул воды, то необходимо знать, каково координационное число, а также и пространственное расположение этих X молекул воды вокруг иона металла. Классические измерения, например измерения подвижности ионов, кажущихся радиусов гидратированных ионов, энтропии гидратации и т. д., не дают [c.178]

Д51 — ионная энтропия растворения. [c.156]

Ионные энтропии растворения определялись по формуле [c.156]

Решая уравнения, получаем формулу для определения ионной энтропии растворения сложных кислородных двухзарядных анионов [c.157]

Таблица 50 Значение ионных энтропий растворения Са2+, ОН ,

Рассмотрена зависимость коэффициентов Харнеда (а ) для систем с общим анионом (С1 ) от функций ионных энтропий и показана возможность оценки аг по данным об индивидуальных энтропиях ионов [53]. В работе [54] предложен метод расчета избыточных функций и коэффициентов активности в тройных растворах электролитов с помощью величины <у, являющейся мерой неидеальности раствора и рассматриваемой авторами как отклонение от аддитивности термодинамического потенциала Гиббса для тройной системы. Величины [c.12]

Существенные доказательства в пользу развиваемой О. Я- Самойловым [168, 169] теории высаливания получены при экстракции перренатов органическими растворителями в присутствии различных высаливателей. Как оказалось [170], коэффициенты распределения меняются симбатно изменению таких параметров, как электроотрицательность катионов-высаливателей в водных растворах, потенциальный барьер выхода воды из первой гид-ратной сферы иона, энтропия воды на разделе первой и второй гидратной оболочек, отношение времен релаксации молекул воды в поле иона и в поле структуры воды. Такое совпадение изменения значений коэффициентов распределения и параметров, характеризующих гидратацию катионов-высаливателей, подчеркивает доминирующую роль гидратации в процессе высаливания. [c.45]

ЮТСЯ некоторой закономерной периодичностью при изменении в зависимости от порядкового номера. В том числе наблюдалась периодичность изменения термодинамических (характеристических) функций, например, энтальпии плавления, образования и растворения [35], абсолютной энтропии элементов [35, 36], энтропии водных ионов (энтропия иона водорода принята равной нулю) [35], а также энтропии плавления и кипения элементов [37]. [c.14]

Подобные же уравнения выведены для расчета ионных энтропий и теплот образования в аммиаке [c.30]

Значения ионных коэффициентов В показывают линейное соотношение с парциальными молярными ионными энтропиями гидратации (1 ) для различных сортов ионов, как моно-, так и поли-атомных [5]. Продолжив прямую зависимости В от 81 (рис. 1) до значения В = —0.672, мы получили парциальную молярную ионную энтропию гидратации 5 , равную +72 кал/(°С-моль). [c.83]

Рис. 1. Зависимость коэффициента уравнения Джонса—Дола В) от парциальной молярной ионной энтропии гидратации (>5 2).

В табл. 17 приводятся, наряду с эмпирически найденными значениями ионных энтропий, значения, вычисленные по уравнению (22). Сопоставление этих двух рядов величин показывает, что расхождение между ними нигде не достигает двух энтропийных единиц. Уравнение (22) применялось нами, как видно из таблиц, для расчета энтропии однозарядных и двухзарядных катионов и анионов. Что касается ионов с более высокими зарядами, то все простые ионы этих типов образуют соединения со значительной долей ковалентной связи, и поэтому к ним правило аддитивности вряд ли приложимо. Латимер [87] полагал, что энтропия иона обусловливается только его весом, в связи с чем выведенное им уравнение оказалось применимым лишь к весьма ограниченному числу случаев. [c.74]

Правило аддитивности ионных энтропий позволяет наметить многочисленные группы химических реакций, сопровождающиеся одним и тем же изменением энтропии. Такими реакциями [c.74]

Применяя правило аддитивности ионных энтропий, находим значения "му и "мг- [c.75]

Так как энтропия растворенной соли слагается из энтропий ионов в растворе, а энтропия кристаллической соли также является суммой ионных энтропий, то представляется возможным ввести понятие об ионной энтропии растворения, понимая под последней изменение энтропии иона при переходе его из кристаллической решетки в раствор с активностью, равной 1, т. е. [c.81]

Ионные энтропии растворения [c.81]

Ион Энтропия растворения в кал/град Ион Энтропия растворения в кал/град [c.81]

Пользуясь этим уравнением и значениями растворимостей, коэффициентов активности и теплот растворения, заимствованных из справочных изданий [31, 50], мы вычислили ионные энтропии растворения для 36 ионов. Сводка полученных значений приводится в табл. 19. [c.82]

Зависимость ионной энтропии растворения от радиусов ионов может быть представлена следующими уравнениями [c.84]

В табл. П.З приведены согласованные величины термодинамических характеристик гидратации протона в интервале 0—100 °С, полученных на основе данных по грамм-ионным энтропии и теплоемкости водного протона. Энтропия и теплоемкость газообразного протона, используемые при расчете, были найдены методом статистической термодинамики [62]. [c.48]

Из уравнения (IV.64) непосредственно следует, что в этом случае абсолютные энтропии ионов в кристалле равны истинным энтропиям ионов в растворе, отнесенным к стандартному состоянию с распределением, характерным для нейтральных частиц. В табл. IV. 15 приведены энтропии ионов в кристалле, полученные па этой основе. Там же для сравнения приведены ионные энтропии, вычисленные Капустинским и Яцимирским [15], которые в качестве исходной величины приняли значение энтропии К , равное 10 э. е. [c.152]

Понятие ионное изменение энтропии при растворении (ионная энтропия растворения) , как изменение энтропии иона при переходе его из кристаллической решетки в раствор введено Яцимирским [15] по определению [c.244]

Это уравнение показывает, что при одинаковом заряде ионов энтропия гидратации является функцией ионного радиуса, что говорит о непосредственной связи энтропии гидратации пepиoJ дическим законом. Почти одновременно с указанной работой появилась работа А. Ф. Капустинского [65, 66], в которой предлагается аналогичная формула [c.19]

Обычно в качестве стандарта для относительной грамм-ионной энтропии принято 5н+,аг "=0. Этот выбор, конечно, является произвольным, и делались попытки получить абсолютные значения стандартной парциальной моляльной энтропии Щд и С1а1з. Различные методы были критически рассмотрены Конуэем и Бокрисом в предыдущем томе этой серии [53]. Из изучения термоцепей для 5н+,ад могут быть рекомендованы значения от —4,7 до —6,3 ( 4) э. ед. Если для стандартной энтропии Н+ принять значение Закура —Тетроде, равное 26 э. ед., то стандартная энтропия сольватации протона в водных растворах составит примерно —31 4 э. ед. С учетом теплоты сольватации, обсуждавшейся выше, это даст стандартную свободную энергию сольватации в воде около —252 ккал-моль . [c.98]

Конник и Хьюджис (1952) показали, каким образом наблюдаемая ионная энтропия — 17 кал г атом град) аквоиона уранила может быть объяснена на основе эквивалентной сферической модели иона 0-ин0 . Хотя эта модель является грубой, общая картина распределения зарядов вполне праводоподобна. [c.318]

Для проверки правильности выбора значений стандартных ионных энтропий нами вычислены значения энтропии для 30 солей и сопоставлены с эйспериментальными данными (табл. 18). Только в двух случаях (СаС12 И Т1Х0з) расхождение превышает две энтропийные единицы, а в остальных расхождение значительно. меньше. Приведенные данные позволяют нам утверждать, что правило аддитивности ионных энтропий в случае ионных соединений соблюдается. [c.71]

Если электростатическую компоненту свободной энергии Гиббса представить в виде выражения, найденного в примере 7, то чему будет равна электростатическая компонента ионной энтропии Как можпо истолковать полученное выражепие [c.282]

В дальнейшем изложении речь будет итти о ионах переходныд элементов 4, 5 и 6 периодов системы Д. И. Менделеева. В этом случае внутри периода сохраняется примерное постоянство ионных, радиусов для ионов данного заряда внутри периода [ ] следовательно,, и ионные энтропии здесь внутри периода примерно постоянны. Сопоставление разностей ионных энтропий для ионов упомянутого типa отличающихся друг от друга на единицу заряда (-ьЗ и- -+-2, -+-2 и -ь1. и т. д.), показывает, что эта разность сохраняется примерно постоянной и равной в среднем 37 кал./град, (с колебаниями в 5 кал./град.). [c.201]

Наряду с рассмотренным [15, 288] методом аддитивности ионных энтропий, теплоемкостей и энтротенлоемкостей ионных кристаллов, можно предложить видоизмененный метод расчета, подобный предложенному Латимером [140, 289] для энтропии, и нами [592] — для теплоемкости ионных кристаллов этот вопрос подробно обсужден в работе [523]. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология