Углерод частота колебаний

Таким образом, мы получили по крайней мере две принципиально различающихся зависимости для определения частоты колебания осциллятора. Означает ли это, что одна из них неверна Нет, скорее зависимости (1.36) и (1.37) описывают различные типы осцилляторов первая -осциллятор без внутренней структуры, вторая - систему осцилляторов, обладающих внутренними связями. К примеру, частота колебаний двух атомов углерода в насыщенных соединениях, связанных одинарной связью (С-С), рассчитанная по формуле (1.36), равна [c.69]

Рис. 2.4. Зависимость частоты колебания оксида углерода, хемосорбированиого на платине, от степени заполнения, отнесенной к единице поверхности платины

Вычислите теплоемкость диоксида углерода при 1000 К. Необходимые данные о частотах колебаний возьмите из справочника [М.]. [c.121]

Валентные колебания связей С—Н (1 д д). У молекулы углеводорода с I атомами водорода имеется I таких колебаний, каждое из которых представляет собой движение легких атомов водорода в основном в направлении валентных связей при очень малых амплитудах колебаний тяжелых атомов углерода. Частоты всех таких колебаний группируются в области от 2800 до 3300 см , ив инфракрасных спектрах (и спектрах комбинационного рассеяния) наблюдается очень интенсивная группа перекрывающихся полос в этой области. Наивысшие значения т, 3300 см- имеют частоты ацети- [c.489]

Примеры 1. Вычислить мольную практическую энтропию газообразной окиси углерода при Г = 600 К и р = 0,1013 МПа. Равновесное расстояние между ядрами г = 1,128-10-8 см частота колебания ядер (сОо) 2157 см-1. Основной электронный уровень не вырожден возбужденных электронных состояний не наблюдается. [c.262]

Вычислите теплоемкость С диоксида углерода прн 1000 К. Необходимые данные о частотах колебаний возьмите нз справочника [М1. [c.121]

На рнс. 59 показаны инфракрасные спектры поглощения оксида углерода, адсорбированного на четырех различных металлах. Молекула газообразного оксида углерода почти неполярна и имеет лишь слабое поглощение при 2143 см . Кетоны поглощают излучение в области 1900...1600 см . Как видно из рис. 59, при адсорбции оксида углерода на меди частота колебаний связи изменяется незначительно, а при адсорбции на палладии частота становится почти такой же, как частота колебаний карбонильной группы в кетонах. Полученные данные свидетельствуют, что молекула оксида углерода адсорби-р1 тся на атоме меди нли платины в виде М—С=0, а с никелем или палладием [c.146]

Характеристические частоты колебаний некоторых структурных элементов и углерод-углеродных связей в ИК-области [c.130]

В карбоновых кислотах, где к атому углерода карбониЛьной группы присоединена гидроксильная группа, частота колебаний veo повышается. Соответствующую полосу можно наблюдать только в парообразном состоянии или в разбавленных растворах в неполярных растворителях, поскольку обычно кислоты представляют собой [c.36]

В случае хлорпроизводных также не всегда удается выделить колебание, характеристичное для связи С—С1, хотя вследствие меньших эффектов взаимодействия можно указать область с более узким интервалом частот (750—700 см ), в которой будут проявляться колебания с участием связи С—С1. Наличие нескольких атомов хлора у одного и того же атома углерода приводит к повышению групповой частоты колебаний С—С1, например U поглощает при 797 см К [c.49]

Электроотрицательные атомы и полярные группы, непосредственно связанные с метиленовой группой и вызывающие изменение распределения электронной плотности на атоме углерода, оказывают влияние на положение и интенсивность характеристической полосы поглощения ножничных деформационных колебаний СНз- фупп (у,). Влияние проявляется преимущественно в снижении частоты колебаний 7, СН,. [c.88]

В пределах каждой рубрики соединения перечисляются в соответствии с числом атомов углерода в молекуле. Для соединений приводится название и (или) структурная формула, частота колебаний свободной и связанной гидроксильных групп, значения Лг(ОН) (см ) и литературные ссылки. Численное значение Дг(ОН) приводится только в том случае, если спектр содержит полосу как свободной, так и связанной гидроксильных групп Лг(ОН) = г (ОН) — г(ОН). [c.167]

Энергия кванта инфракрасного излучения (приблизительно от 60 до 8 кДж/моль) сопоставима с энергией колебаний ядер в молекулах и кристаллах и с энергией теплового движения молекул как целого. Инфракрасная спектроскопия дает очень важную для химика информацию о частотах колебаний ядер, зависящих от строения молекул и кристаллов и от прочности валентных связей. Частоты колебаний определенной пары химически связанных атомов, или так называемых валентных колебаний, обычно лежат в определенных пределах. Например, частоты колебаний С—Н имеют различные диапазоны, зависящие от остальных связей атома углерода, что часто позволяет определять наличие соответствующих групп в органическом соединении [c.466]

Ангидриды карбоновых кислот, R—С(0)—С(0)—, характеризуются обобщенными колебаниями двух карбонильных групп симметричным (1780-1740 см ) и асимметричным (1840-1880 см ), которым соответствуют узкие интенсивные полосы. У ациклических ангидридов высокочастотная полоса обычно более интенсивна. При сопряжении полосы смещаются в низкочастотную сторону а,Р-ненасыщенные и ароматические ангидриды поглощают при 1830-1780 см и 1755-1710 см . При напряжении в кольце и присоединении электроотрицательных атомов к а-углероду частоты полос увеличиваются. [c.451]

Например, в карбоцепных полимерах, по данным ИК-спектроскопии [6.18—6.20], волновое число для связей С—С К% = = 1000—1100 см , а следовательно, максимальная частота колебаний атомов углерода в полимерных цепях vo = / я,, где с = 3-10 ° см/с — скорость света. Отсюда получим vo = = (3+3,3) 10 С . Для дальнейших расчетов примем о = = 3-1013 с-1. [c.155]

Ряд особенностей изотопных эффектов углерода и аналогичных элементов делает их теоретическую трактовку более трудной, чем изотопных эффектов водорода. В обычных органических соединениях углерод обладает примерно таким же весом, как и соседние с ним атомы. Это обстоятельство не позволяет приписывать углероду собственную частоту колебаний, как это можно делать для водорода. Колебательные частоты часто менее чувствительны к изменениям массы атома углерода, и этот факт в сочетании с тем, что относительная разница в массах между изотопами углерода намного меньше, чем между изотопами водорода, приводит к значительно меньшей величине этих эффектов. Как было указано в гл. 2, здесь уже нельзя относить изотопный эффект только за счет множителя, содержащего нулевые энергии, даже в качестве грубого приближения. Для того чтобы избежать расчетов различных величин, которые в конечном итоге должны взаимно сократиться, часто предпочтительнее пользоваться уравнением Бигеляйзена, где все эти величины входят в множитель, зависящий от колебательных частот, [c.140]

Полученные по этим формулам числовые оценки V, основанные на предположении, что а совпадает со средним расстоянием между двумя соседними молекулами в наиболее плотном состоянии жидкости, справедливы с точностью до порядка величины. Для четыреххлористого углерода, например при 25 °С, V = 6,11 10 с , что составляет около половины от средней частоты колебаний молекул в кристаллах (1,3-10 ) при низкой температуре. Во многих других отношениях эта модель неточна. Так, она дает для мольной теплоемкости выражение 2 - Причина несоответствия реальным свойствам жидкости заключается в том, что молекулы на самом деле не являются совершенно несжимаемыми и нельзя считать, что они движутся в пространстве, свободном от силовых полей. Прежде чем приступить к выводу более адекватных выражений для V и Су, нам следует рассмотреть природу сил и энергетические параметры взаимодействий между реальными молекулами в конденсированном состоянии вещества. [c.18]

Пьезоэлектрический метод использован также в анализаторе для определения отношения водород — углерод в углеводородах [157]. Смеси углеводородов (например, и-бутана, и-пентана, пен-тена-1) разделяют методом газовой хроматографии на колонке со скваленом и окисляют полученные компоненты кислородом в токе гелия при температуре пламени около 650 °С. После сжигания углеводородов поток окисленных продуктов разделяют на две части одну пропускают над кристаллом кварца, колеблюш,имся с частотой 9,000 МГц, который поглощает воду последовательно из бутана, пентана и пентена. Другую часть потока осушают хлористым кальцием и пропускают над вторым кристаллом кварца, колеблющимся с той же частотой и поглощающим диоксид углерода. Частота колебаний каждого кристалла кварца уменьшается пропорционально количеству поглощенных воды или диоксида углерода каждая из этих двух частот накладывается порознь на фиксированную частоту эталонного генератора — 9,001 МГц, в результате чего образуются три различных дифференциальных частоты. Полученные данные непрерывно регистрируются, и расчет соотношений водород — углерод производится автоматически. В качестве материалов для покрытия кристалла, сорбирующего воду, Сэнфорд и сотр. [157] использовали силикагель, оксид алюминия, природные и синтетические смолы для сорбции диоксида углерода эти авторы применяли полярные вещества, например полиэтиленгликоль. [c.587]

Наиболее детальное исследование вторичных аминов проведено Расселом и Томпсоном [59], которые определяли как частоту, так и интенсивность этой полосы в спектрах широкого круга соединений. Обе эти характеристики полосы оказались очень чувствительны к природе окружающей структуры. У алифатических вторичных аминов частота поглощения уменьшается до 3310—3350 см с одновременным уменьшением интенсивности поглощения. У алкил-арильных аминов эта частота резко повышается примерно до 3450 сж и интенсивность возрастает в 50 раз. У пиррола, индола и других аналогичных соединений частота достигает 3490 см , и интенсивность вновь увеличивается. По крайней мере у этого ряда соединений, измерения интенсивности полосы, по-видимому, имеют большое значение для качественного анализа. Заметные изменения частоты и интенсивности полос поглощения НН обнаружены Барром и Хасзельдином [60] у соединений с атомами фтора в Виде заместителей при а-атоме углерода. Частота колебаний НН ис-2,2,2-трифтордиметиламина, например, равна 3460 см а коэффициент погашения примерно в 50 раз больше, чем у самого диметиламина. Спектры вторичных ариламинов изучены также Салимовым и Татевским [74]. [c.361]

Результаты исследования состояния платины в катализаторах, промотированных фтором, методом ИК-спектроскопии адсорбированного оксида углерода приведены на рис.. 2.4, Степень заполнения платины оксидом углерода изменяли путем термодесорбции при различных температурах, Зависимость частоты колебания хемосорбированиого оксида углерода от степени заполнения может быть вызвана двумя причинами взаимным влиянием хемосорбированных частиц оксида углерода и неоднородностью поверхности платины. В области малых заполнений взаимным влиянием хемосорбированных частиц можно пренебречь, и частота колебаний оксида углерода характеризует состояние платины. Полученные данные (рис. 2.4) указывают, что фторирование алюмоплатинового катализатора приводит к существенному сдвигу частоты колебания оксида углерода в высокочастотную область, т. е., что в промотированных фтором образцах платина является более злектрондефицитной, чем в нефторированных. Возможно, фторирование усиливает акцепторные центры носителя, с которыми взаимодействует платина. Повышение частоты колебаний оксида углерода сопровождается явлениями ослабления прочности связи платина - углерод, что выражается в уменьшении температуры десорбции на 100 °С. [c.49]

Кроме того, Добратц, пользуясь известными данными характеристических частот колебаний V и 6 валентных связей углерода с галоидами, азотом и серой, составил таблицу коэффициентов уравнения (84), которая позволяет рассчитывать теплоемкость паров практически всех органи-честчпх соединений, содержащих указанные элементы (табл. 16). [c.27]

Интерпретация ИК-иолос в спектрах поглощения нафтеновых углеводородов затруднена. Приводятся данные о существовании полос поглощения в области 700—400 см- . Частоты колебаний должны быть связаны с числом атомов углерода в кольце, однако онп сильно зависят от характера замещения. [c.55]

Рассмотрим теперь значения постоянных vo и в формуле (11.30). Для полимеров (карбоцепных) vo — это частота колебаний атомов углерода в связи С—С, так как именно эта связь разрывается при флуктуациях. Частота валентных колебаний связей С—С в полимерах определена из инфракрасных спектров, а также спектров комбинационного рассеяния. Частота колебаний атомов углерода в полимерах характеризуется волновым числом, примерно равным 1000—1100 см , что соответствует частоте колебаний л о = 3-101з с-. [c.304]

Наряду с рассмотренными выше силами в адсорбции большую роль могут играть и силы химического средства, под действием которых между молекулами адсорбата и поверхностью образуются химические связи. Такой процесс называется химической адсорбцией или хемосорбцией. Он аналогичен химической реакции и поэтому характеризуется высокой специфичностью (избирательностью), т. е. для определенного адсорбата количество хемосорбиро-ванного вещества очень чувствительно к химической природе адсорбента (хемосорбента). Например, оксид углерода СО удерживается на поверхности меди и платины сравнительно слабо, о чем можно судить по незначительному сдвигу частоты колебаний молекулы СО в инфракрасном спектре поглощения. В случае ни- [c.317]

В качестве наиболее простого примера разберем колебания ли- ( йной четырехатомной молекулы ацетилена. Молекула ацетилена имеет 7 основных колебаний (3 4—5 = 7). Смещения атомов в различных колебаниях, полученные на основании расчета колебаний, представлены на рис. 1.7. Колебания 61 и 62 дважды вырождены (колебания в плоскости чертежа и соответствующие колебания в перпендикулярной плоскости имеют одинаковые частоты). Из рисун-к. видно, что имеются два колебания VI и vз в направлении оси молекулы, при которых в основном изменяются длины связей С—Н. ч()нечно, при этих колебаниях движутся также и атомы углерода, однако их массы существенно больше, а амплитуды смещения столь малы, что ими можно пренебречь. Вследствие этого колебания VI и vз можно считать симметричными (vs) и антисимметричными (Уаз) валентными колебаниями С—Н. Колебание V2 происходит гакже вдоль оси молекулы при этом связи С—Н движутся так, КПК будто бы они жесткие, и частота колебания определяется в (ОСНОВНОМ силовым коэффициентом связи С С. Это колебание можно отнести к валентному колебанию связи С = С (v ). [c.21]

Инфракрасный спектр СО состоит из серии полос поглощения, каждая ии которых имеет два максимума, разделенных интервалом приблизительно в 30 сж Эти пары максимумов соответствуют Р- и Л-ветвям, рассмотренным в гл. X. Пары максимумов часто встречаются в виде дублетов, разделенных интервалом около 105 см , как это показано на рис. 4 [10]. В табл. 4 приведены положения полос поглощения, выраженные в микронах (первый столбец) и волновых числах (второй столбец). В третьем столбце указаны относительные интенсивности полос, а в следующем — средние значения волновых чисел для максимумов, лежащих близко друг к другу. В двух носледних столб цах приведены результаты интерпретации полос, согласно Шеферу [11] и Эйкену [12]. Шефер, приняв изогнутую модель молекулы, пришел к выводу, что максимумы поглощения наиболее интенсивных полос А, В ж С) с относительными интенсивностями соответственно 6, 10 и 10 непосредственно дают три основные частоты колебаний, которые в этом случае должны быть равны 3670, 2352 и 672 jn К подобным же выводам пришел и Деннисон [13]. Эйкен обратил внимание на несовместимость изогнутой модели молекулы двуокиси углерода с теплоемкостью газа. При низких температурах колебательная теплоемкость пренебрежимо мала, а опытные значения вращательной теплоемкости ясно указывают на вращение молекулы, подобное вращению жесткой гантели. Поэтому молекула должна быть линейной. Далее, в случае симметричной линейной трехатомной молекулы оптически активны только две из трех частот. Колебание, совершающееся с частотой (см. рис. 3), не изменяет дипольного момента молекулы (равного нулю) и поэтому не обнаруживается в спектре поглощения, за исключением комбинаций с двумя активными частотами. В связи с этим Эйкен принимает, что две из частот колебаний легко можно найти непосредственно иа положений интенсивных максимумов иогло1цения, а третья встречается только в комбинации. Для наиболее интенсивных полос в областях 15,05 — [c.412]

В 1960 г. Эвинг, Томпсон и Пиментел [1517а] исследовали инфракрасный спектр поглош,ения продуктов фотолиза смесей Ш, НВг, DJ и DBr, замороженных в матрице из твердой окиси углерода при температуре 20°К,. Сравнение спектра поглощения в видимой области со спектром газообразных радикалов НСО и D O [2042] показало, что при фотолизе перечисленных выше соединений образуются радикалы НСО и D O. В инфракрасном спектре НСО Эвинг, Томпсон и Пиментел наблюдали две области поглощения (при 1860 и 1091 см ), которые они отнесли к колебанию С = О связи (vi) и деформационному колебанию радикала НСО (va) соответственно. В работе [1517а] имеется ссылка на неопубликованный доклад Джонса и Рамзи, которые нашли в результате анализа горячих полос в спектре НСО для деформационного колебания НСО в основном состоянии значение частоты V2 = 1083 Отнесение частоты vg в работе [1517а] неоднозначно. Эвинг, Томпсон и Пиментел приближенно оценили частоту va равной 3000 см , полагая, что отсутствие этой полосы в спектре связано с низким коэффициентом поглощения для колебания С — Н. Наблюдаемую при фотолизе смеси СО с HJ полосу при 2493 сж 1 авторы не идентифицировали, поскольку она представляется слишком малой по сравнению с соответствующими частотами колебаний С — Н связи в стабильных молекулах. [c.460]

Можно предполагать, что в основных электронных состояниях С2Н и jF должны иметь линейное строение с тройной связью между атомами углерода (С = С — X). Молекулы такого типа принадлежат к точечной группе Соаи и характеризуются тремя частотами колебаний (из которых одна дважды вырождена). Основные частоты и структурные параметры молекул jH и 2F могут быть оценены с достаточной точностью на основании соответствующих данных для молекул ацетилена и его галоидозамещенных. [c.621]

Примером (II, 61) для микросвойства может служить зависимость между частотой колебаний для связи Si H и электроотрицательностью углерода [658]. [c.105]

Подтверждением того, что связи N1—С в основном осуществляются несвязывающими электронами (5 — рхУ атома углерода (п. 5) в молекуле СО, служит тот факт, что карбонильная частота колебаний, равная 2144 см в свободной молекуле СО, в комплексе (II) оказывается равной 2040 сж , т. е. изменяется очень мало. Таким образом, распределение электронов связи [c.247]

Рассмотрение частот и Vg в этих молекулах позволит нам ввести очень ценное понятие. Рассмотрим сначала частоту Vg в H N, которая наблюдается при 3312 см . Легко видеть, что это движение практически сводится к колебанию атома водорода относительно неподвижной группы N. Частота колебаний такого типа может быть приближенно передана формулой для простого двухатомного гармонического осциллятора [уравнение (3)], так как в игру входит в основном только одна возвращающая сила, а именно сила, зависящая от силовой постоянной связи С — Н. Поэтому можно ожидать, что в любой молекуле с группировкой Н — С — X, где X представляет собой какой-нибудь тяжелый остаток, состоящий из одного или нескольких атомов, должно иметься нормальное колебание, являющееся в основном колебанием атома водорода относительно остальной части молекулы. Далее, прочность связи СН в различных соединениях меняется не более чем на 5—10%, так что силовые постоянные также должны быть сравнительно близки. При этом из уравнения (3) следует, что во всех соединениях типа Н — С — X можно ожидать наличия колебания и, следовательно, инфракрасного поглощения вблизи 3000 см . В действительности, область частот валентных колебаний СН простирается приблизительно от 2850 до 3300 см из-за изменений силовых постоянных. Мы имеем в данном случае один из примеров так называемой характеристической частоты (групповой частоты), соответствующей валентному колебанию СН. Если мы рассмотрим частоты Vj в H N и Vg в 1 N, мы столкнемся с другим примером характеристической частоты. Как видно на рис. 52, каждое из этих движений является в основном валентным колебанием тройной связи углерод — азот. В H N Vj наблюдается при 2089 см , а Vg в 1 N — при 2201 смГ . В Br N и J N соответствующее поглощение наблюдается при 2187 и 2158 см , а в S N — нри 2066 см . Поэтому можно полагать, что интервал, в котором могут появиться частоты валентных колебаний С = N, простирается от 2000 до 2200 см . [c.287]

Хуанг [129] изучал адсорбцию СО на медной форме цеолита У в отсутствие и в присутствии азотистых оснований. Цеолиты с однозарядными катионами меди автор работы получал восстановлением двузарядных катионов меди в цеолитах окисью углерода при 400° С. При комнатной температуре наблюдалось образование комплексов Си" —СО. Считается, что ионы меди, образующие эти комплексы, располагаются в гексагональных призмах или в содалитовых ячейках, тогда как молекулы СО занимают места в больших полостях. В тех опытах, в которых до напуска окиси углерода на цеолит подавали аммиак, этилендиамин или пиридин, полоса, приписываемая колебанию связи углерод — кислород в комплексе Си -СО, сдвигалась в область более низких частот. Очевидно, добавление оснований приводит к перемещению ионов меди в большие цолости, а это меняет характер взаимодействия меди с окисью углерода. В случае адсорбции аммиака добавление СО приводит к появлению полосы, которая быстро исчезает при вакуумировании, а после повторного напуска СО в спектре возникает та же полоса, которая наблюдается в спектре окиси углерода, абсорбированной в отсутствие NHg. При добавлении пиридина или этилендиамина полосы поглощения СО не появляются до тех пор, пока концентрации этих оснований не будут снижены вакуумированием. Полученные результаты можно также объяснить тем, что молекулы СО и азотистых оснований конкурируют друг с другом, стремясь войти в число молекул, координируемых ионами меди, и это вызывает смещение частоты колебания связи углерод — [c.236]

На положение полосы валентного колебания связи С=Свлияет природа обменного катиона. Как следует из рис. 3-60, между смещением положения этой полосы и теплотой адсорбции этилена на цеолитах с различными обменными катионами существует определенная зависимость чем выше теплота адсорбции, тем больше смещение поло-сь1 поглощения и тем выше температура десорбции. Приблизительно такой же порядок наблюдается для сдвига частоты колебаний окиси углерода, адсорбированной цеолитами с различными катионами [121]. Эти наблюдения указывают на наличие специфического взаимодействия этилена с катионами в больших полостях, что хорошо согласуется с данными о сильном взаимодействии этилена, например, с солями серебра. Вполне возможно, что адсорбируемый этилен образует я-связи с катионами. [c.250]

При адсорбции на магниевой форме и на цеолитах с катионами переходных металлов в спектре появляется третья полоса, положение которой также зависит от катиона. Присутствие двух высокочастотных полос приписывается наличию непосредственного взаимодействия нитрилов с катионами, так как на частоту колебаний соответствующих связей определенное влияние оказывает природа катиона. В этом отнощении нитрилы, адсорбированные на цеолитах, ведут себя подобно окиси углерода [121], пиридину [34] и этилену [152]. Низкочастотную полосу поглощегшя связывают с неспецифической адсорбцией в полостях цеолитов она быстро исчезает из спектра при вакуумировании цеолита [173]. Поскольку положение этой полосы также зависит от катиона, ее также можно приписать молекулам, взаимодействующим с катионами, хотя в этом случае речь идет о значительно более слабом взаимодействии. [c.269]

Систематическое изучение кислотных свойств цеолитов со щелочноземельными катионами проведено авторами работы [35]. При исследовании спектров пиридина, хемосорбированного прогретыми при 500° С цеолитами Y, кислотных центров Льюиса обнаружено не было. Однако в области 1440—1450 см наблюдалась полоса, положение которой зависит от природы катиона. На рис. 3-67 и 3-68 представлена saBH iiivio Tb частоты этого колебания от свойств обменных катионов. Из этих данных следует, что частота колебания и прочность связи адсорбированных молекул с цеолитом увеличивается с уменьшением ионного радиуса, ростом напряженности и потенциала электростатического поля катиона. Если вспомнить, что подобный характер изменения частоты колебаний адсорбированных молекул установлен и для окиси углерода [121] и для двуокиси углерода [133], то становится понятной обоснованность представления о катионах как о центрах адсорбции на таких цеолитах. Во всех исследованных образцах обнаружены бренстедовские кислотные центры, В цеолитах с большей напряженностью электростатического поля концентрация бренстедов-скидс центров вьпие. Типичные спектры пиридина, адсорбированного на натриевых, магниевых и бариевых формах цеолита Y, показаны на рис, 3-69. [c.278]

Иманака и сотр. [222] исследовали способность к дейтерообмену гидроксильных групп у декатионированных цеолитов X и Y и у образца СаНХ, которые предварительно обрабатывали в вакууме при 300, 400 и 350° С соответственно. Дейтерообмен проводили при 260—300, 280—300 и 300—330° С, а спектры регистрировали при комнатной температуре. Длительность обмена составляла 7 ч. Как оказалось, у декатионированного цеолита гидроксильные группы с частотой колебаний 3660 см обмениваются быстрее, чем группы с частотой колебаний 3560 с , которые в свою очередь вступают в обмен с большими скоростями, чем гидроксильные группы с частотой колебаний 3745 см . Относительные скорости обмена гидроксильных групп СаНХ зависят от давления. При давлениях до 15 мм рт. ст. скорость обмена уменьшается в ряду 3560>3660>3595 см , а при давлениях выше 20 мм рт. ст.— в ряду 3595>3660 >3560 см . Скорость реакции дейтерообмена удовлетворительно описывается уравнением типа уравнения Ленгмюра. Величина энергии активации обмена для гидроксильных групп с частотой колебаний 3660 см меняется от 7,7 ккал/моль для декатионированного цеолита X до 41 ккал/моль для декатионированного цеолита Y. Адсорбция небольших количеств воды и двуокиси углерода заметно увеличивает скорость обмена. При добавлении воды скорость обмена возрастает на два порядка. Очевидно, в присутствии небольших количеств воды реакция ускоряется в результате обмена протоном молекулы НгО и атомом дейтерия в молекуле Dj. При более высоком содержании воды молекулы ее экранируют электростатическое поле катионов и препятствуют активации молекул дейтерия, [c.341]