Ангидриды карбоновых кислот спектры

В связи с тем, что отвердителями эпоксидных смол при получении полимеров являются ангидриды карбоновых кислот, логическим продолжением спектроскопических исследований эпоксидов было изучение ИК-спектров ангидридов и установление спектрально-структурных корреляций. [c.6]

ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ АНГИДРИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ, ПРИМЕНЯЕМЫХ В ХИМИИ И ТЕХНОЛОГИИ ЭПОКСИДОВ [c.82]

Для проведения структурного анализа ангидридов карбоновых кислот по ИК-спектрам наиболее ценными являются спектральные параметры характеристических полос поглощения валентных колебаний карбонильных фупп — v Av, D(v-s) /D(Vs), мультиплетность полос V,, ( =0) и v,( =0). [c.82]

В спектрах ангидридов карбоновых кислот всегда имеются две полосы поглощения при 5,35-—5,75 мк (1870—1740 ог ). Полосы поглощения при более короткой длине волны (с большим волновым числом) обычно более интенсивны, а положение этих полос, как и в спектрах циклических кетонов и лактонов, зависит от величины цикла и наличия сопряженной двойной связи. В качестве примера ниже приведен спектр уксусного ангидрида (рис. 2-23, 5,46 и 5,68 Л1К, 1832 и 1761 см ). В спектрах ациклических ангидридов всегда обнаружи- [c.56]

Положение карбонильной полосы поглощения в ИК-спектре сильно зависит от заместителей при карбонильном углероде. В коротковолновой области (от 1740 см- и выше) расположены характеристические полосы поглощения ацилхлоридов и ангидридов карбоновых кислот, а также а-галогензамещенных карбонильных соединений в средней области спектра (1750— 1700 ом- ) проявляются полосы поглощения, соответствующие эфирам карбоновых кислот, альдегидам и кетонам. Амиды карбоновых кислот и гетероаналоги карбонильных соединений, как, например, азометины и оксимы (валентные колебания связи С —Ы), поглощают ниже 1700 см . [c.139]

С помощью спектров комбинационного рассеяния света исследованы обменные реакции ангидридов карбоновых кислот. Тепловой эффект исследуемых реакций практически равен нулю. Определены условия стабильности смешанных ангидридов. [c.66]

В альдегидах и кетонах, а также карбоновых кислотах н их производных (ангидридах, галогенангидридах, амидах и др.) возможны три типа электронных переходов я - я, п - я и а. Однако наиболее характерным является поглощение, отвечающее переходу п - я. Обычно эта полоса поглощения находится в наиболее длинноволновой части спектра, так как переходу п -> я соответствует наименьшая энергия. Например, для альдегидов н кетонов она лежит в области 270—300 нм, для кислот, галогенангидридов, сложных эфиров и амидов — в области 200—230 нм. Характерной особенностью полос поглощения, вызванных п - я -переходами, является их низкая интенсивность (е = 10—50) и способность смещаться в коротковолновую область при увеличении полярности растворителя. Эту полосу легко индентифицировать при добавлении кислоты к раствору она исчезает, так как происходит связывание неподеленной пары электронов гетероатома ( -электронов) протоном. [c.134]

Производные карбоновых кислот также имеют в ИК спектрах интенсивные полосы поглощения, связанные с колебаниями карбонильной группы У эфиров полоса Ус=о расположена в области 1750—1715 см . Ангидриды кислот имеют две полосы уа=о при 1840—1780 см и 1780—1715 СМ . Полоса с=о галоидангидридов находится в области 1815—1770 см Амиды кислот характеризуются двумя полосами поглощения в областях 1680—1630 СМ (полоса амид I ) и 1650—1510 см (полоса амид П ) и полосами VNн (3500—3000 см ). [c.234]

К карбонильным соединениям принадлежат альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, их эфиры, хлорангидриды, ангидриды и амиды. Кроме спектров карбонильных соединений, в этом разделе будут рассмотрены спектры азотистых производных альдегидов и кетонов, содержащих группу =N, и нитрилов карбоновых кислот. [c.68]

Поглощение излучения, обусловленное колебаниями связи С = 0 в органических соединениях, соответствует длинам волн от 5,45 до 6,5 мкм. Однако оно характерно не только для группы С = 0 альдегидов и кетонов, но также и для группы С = 0 карбоновых кислот, ангидридов, эфиров и амидов. В спектрах каждого из этих типов соединений имеется характерная полоса поглощения, однако эти полосы часто накладываются друг на друга. [c.89]

Масс-спектры эфиров карбоновых кислот, в которых трехчленное кольцо отделено от сложноэфирной группы метиленовыми звеньями, не содержат полезной информации о наличии и расположении циклопропанового кольца. Однако при окислении таких эфиров хромовым ангидридом удается получить кетоны с карбонильной группой у соседних с циклом С-атомов. Специфический характер фрагментации таких кетоэфиров позволяет легко определять положение трехчленного цикла [35]. [c.245]

Масс-спектры ангидридов во многих случаях не имеют пика молекулярного иона. Фрагментацию ациклических ангидридов часто можно предсказать они распадаются так же, как и карбоновые кислоты [c.315]

Авторами получены методом ЭХГ и рассчитаны спектры ЭПР нион-радикалов сложных эфиров ароматических карбоновых кислот (бензоатов, фталатов, изофталатов), а также фталевого ангидрида. В работе [11] описано получение анион-радикалов акрилатов и метакрилатов методом ЭХГ и влияние доноров протонов на стабильность названных частиц. [c.32]

Кроме полос валентных колебаний связей С = С, на центральном участке ИК-спектра встречаются очень сильные полосы карбонильных групп многочисленных классов органических соединений (альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, их ангидридов и производных). Типичные для валентных колебаний С = 0 частоты 1700—1750 см у амидов, [c.20]

Пример 3. Соединение нейтрального характера реагирует со щелочами при нагревании с образованием соли и летучего органического вещества. Качественные реакции на азот, серу и галогены отрицательные. В коротковолновой части (у > 2500 см ) ИК-спектра (рис. 1.13) имеются только полосы валентных колебаний водорода насыщенных радикалов (между 2800 и 3000 см ). Очень слабая широкая полоса при частоте 3500 см — вероятнее всего примесь воды (или спиртов), второй слабый максимум при 3450 см" — обертон очень сильной полосы при 1730 см" -. Следовательно, вещество не содержит никаких группировок ОН (а также ЫН и 5Н, но они исключаются уже данными качественных реакций), не содержит водорода при тройных связях С=С, двойных связях С=С и С=0 или ароматических кольцах. Отсутствие этих фрагментов подтверждается также исследованием области частот 1500—2500 см , в которой имеется лишь полоса 1730 см . Эта очень сильная полоса точно соответствует частоте валентных колебаний карбонила в нескольких классах органических веществ (см. таблицу характеристических частот в конце книги), но с учетом указанных химических свойств ее следует приписать сложноэфирной группировке (лактоны, имеющие те же частоты валентных колебаний С=0, не образуют летучих веществ при реакции со щелочами ангидриды карбоновых кислот имеюг в этой области две полосы и также не образуют летучих веществ при действии щелочей). Не исключена, однако, возможность одновременного присутствия кетонной группы (второго карбонила) и (или) группировки С—О—С простых эфиров. Таким образом, исследуемое вещество скорее всего является сложным эфиром какой-то кислоты предельного или [c.25]

В ИК-спектрах ангидридов карбоновых кислот два карбонильных максимума находятся при частотах, отстоящих друг от друга, как правило, на 40—80 смг , причем разделение соответствующих частот связано со строением молекулы ангидрида. Частоты карбонильных пиков в спектрах ангидридов, молекулы которых представляют собой шестичленные циклы, характеризуются наименьшей величиной разделения. Поэтому наблюдаемое в спектре ангидрополиметакриловой кислоты небольшое разделение частот (45 сж ) этих максимумов показывает, что в продукте преобладают структуры типа глутарового, а не изомасляного ангидрида. [c.82]

Карбоновые кислоты. Строение карбоксильной группы. Одноосновные предельные кислоты. Изомерия и номенклатура. Физические и химические свойства. Индуктивный эффект. Функциональные пройзводные карбоновых кислот галогенангидриды, ангидриды, эфиры, амиды, гидропероксиды и пероксиды. Высшие жирные кислоты (ВЖК). Мыла. Одноосновные непредельные кислоты и их свойства. Двухосновные предельные и непредельные кислоты. Отдельные представители карбоновых кислот. УФ и ИК спектры карбоновых кислот. [c.170]

В области спектра 8с от 160 до 190 м. д. находятся сигналы углеродов С=№группы азотистых производных кетонов, С=0-группы карбоновых кислот и их производных эфиров, лактонов, амидов, имидов, гало-генангидриЛов и ангидридов. Эти сигналы имеют относительно низкую интенсивность. [c.145]

В спектрах ацилфторвдов, например, полоса валентных колебаний карбонильной группы находится в диапазоне 1900--1870 см 1, а в спектрах ангидрвдов карбоновых кислот обычно имеются две полосы поглощения в диапазоне 1870--1725 СМ", отстоящие друг от друга приблизительно на 60 см 1. Положение и относительные интенсивности этих полос зависят от структуры ангидридов так, в спектре ациклических ангидридов более интенсивной является полоса, характеризующаяся большим волновым числом, а в спектре циклических ангидридов наблюдается обратная картина. В инфракрасных спектрах ангидридов имеется также полоса поглощения при 1050-900 см 1, обусловленная асимметричными валентными колебаниями связей С-О-С, [c.66]

Природа получаемого продукта в значительной степени определяется природой нуклеофила карбоновые кислоты, сложные эфиры, амиды, ангидриды и ацилфториды образуются, например, при Nu = OH, 0R, NHR, R O2 и F соответственно. С использованием одной каталитической системы часто можно получить широкий спектр производных карбоновых кислот. [c.193]

Для ИК-спектров о])ганических соединений характерно то, что колебания атомов или групп атомов весьма специфичны Это дает возможность сделать вывод о присутствии тех или иных групп в молекуле по появлению в спектре определенных максимумов поглощения, называемых часю полосами, так как они имеют довольно узкие диапазоны для каждого соединения. Такие полосы или частоты называются характеристическими. Например, поглощение оксогруппы в альдегидах и кетонах лежит в области 1700—1740 см . Свои характеристические частоты имеют связи С—Н в алканах (2850—2960 см ), алкенах (ЗОЮ—3100 см ) и алкинах (-3300 см ) Валентные колебания Г1зуппы С=0 проявляются не только в оксосоединениях, но и в карбоновых кислотах и их производных (сложных эфирах, амидах, ангидридах, галогенаигидридах и др.), и это поглощение приходится также на достаточно узкую часть спектра (1600—1820 см ). Из ИК-спектров мо но получить сведения о на- [c.484]

Наконец, при анализе легких фракций может возникнуть необходимость определения гетероатомных ФГ (чаще 0-содержа-щих). Так, при анализе смол из бензинов [24] с помощью специфических химических реакций, как описано в [25], предварительно устраняют поглощение в анализируемо области спектра тех или иных типов соединений. Например, обработкой бикарбонатом калия карбоновые кислоты переводят в карбоксилат-ионы, поглощающие уже не при 1680—1740, а при 1580—1610 см . При обработке гидроксидом натрия кислоты, ангидриды и сложные эфиры образуют натриевые соли, а кетоны альдегиды с ним не взаимодействуют. Поэтому наличие поглощения карбонильных групп в области 1680—1740 см после тако11 обработки свидетельствует о присутствии 1 етоиов и альдегидов а если поглощение при 2700—2820 см (характерное для альдегидов) отсутствует, то однозначно можно идентифицировать кетоны. Различие в интенсивности ПП 1680—1740 см в спектрах продуктов, обработанных КНСОз или КаОН, указывает на ирисут- [c.24]

Некоторые масс-спектры приведены на рис. 82. Материал, летучий при температуре жидкого азота, был в основном представлен окисью углерода и содержал малое количество метана и следы сероводорода и хлористого водорода. Материал, летучий при температуре твердой углекислоты, в дополнение к указанным выше соединениям содержал бромистый водород, сероуглерод, двуокись серы, сероокись углерода и двуокись углерода. При комнатной температуре в газообразных продуктах был найден дихлорбензол, В дополнение были обнаружены следы бензола и ряд углеводородных осколков, характерных для распада конденсированных ароматических систем. Пик с массой 50 был необычайно велик. Некоторая часть твердого продукта, оставшегося в системе, была помещена в емкость, непосредственно соединенную с масс-спектрометром без промежуточного натекателя при этом для различных температур был получен ряд спектров, которые не позволили провести полной идентификации всех продуктов. Было идентифицировано лишь два соединения бензофенон и следы нафталина. Один из полученных спектров приведен на рис. 82. Из полученных результатов следует, что соединение содержало углерод, водород, кислород, серу, хлор и бром. Весь хлор представлен дихлорбензолом, наличие которого подтверждает существование бензольного кольца, замещенного двумя атомами хлора в исходном соединении. Бром был идентифицирован в виде бромистого метила, что указывает на наличие группы — СНгВг. Кислород и сера в подавляющем большинстве представлены СО, OS, СО2, SO2 и S2. Группы, ответственные за появление такой сложной смеси, могут быть определены следующим образом. Образование СО связано с соединениями типа простых эфиров и кетонов, содержащих лишь один атом кислорода в молекуле. Двуокись углерода образуется с большой вероятностью из соединений, содержащих два и более атомов кислорода в молекуле очень близко один от другого (ангидриды кислот и карбоновые кислоты). По аналогии можно считать, что SO2 характеризует группу сульфокислот. Группы, ответственные за появление OS и S2, не могут быть установлены точно. Они свидетельствуют, конечно, о соседстве атомов кислорода и серы и наличии более чем одного атома серы. Содержание нафталина мало (так же как и содержание бензола), и это может свидетельствовать о наличии конденсированной системы, а не присоединенной нафталиновой группы. Присутствие бензофенона позволяет сделать очень важные выводы о структурной группе исследуемой молекулы этот факт свидетельствует также, что бензофеноновая группа не очень прочно связана с остальной частью скелета. Эта часть молекулы, как показали дальнейшие исследования, представлена структурой [c.180]

Исходя нз структуры НФА, АФА и характера процесса весьма вероятно, что вода, г ыделяющаяся в ходе восстановления, подвергает гидролизу ангидридный цикл. В выбранных условиях во всех указанных растворителях не обнаружено появления и накопления карбоновых кислот. Повышение концентрации НФА и температуры нроцесса способствует гидролизу ангидридного цикла. Так, с повышением концентрации НФА до 2 >моль/л карбоксильные группы регистрируются при температуре 50 °С. При 70 °С полный или значительный гидролиз ангидрида происходит уже при начальной концентрации НФА 1 моль/л во всех использованных растворителях. Кроме того, в ИК-спектре продукта восстановления, полученного при 80°С и начэ Льной (Концентрации НФА 1,5 моль/л, зарегистрирована полоса поглощения в области 1680... 1630 см . Это говорит о присутствии амидной группы и, следовательно, об образовании в данных условиях олигомерных полиамидокислот. [c.65]

Кроме полос валентных колебаний связей С=С на центральном участке ИК-спектра встречаются очень сильные полосы карбонильных групп многочисленных классов органических соединений (альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, их ангидридов и производных). Типичные для валентна колебаний С=0 частоты 1700—1750 см" у амидов, а, р-непредельных и ароматических карбонильных соединений снижаются до 1630—1660 см"1, а у а-галогензаме-щенных сложных эфиров, лактонов, ви- [c.16]

Ангидриды нуклеотидов и аминокислот ведут себя аналогично. Присутствие а-аминогруппы увеличивает положительный заряд на карбонильной группе (т. е. происходит увеличение кислотности вследствие электростатических эффектов), и ангидриды а.минокислот и нуклеотидов значительно менее устойчивы, чем соответствующие ангидриды с карбоновыми кислотами, если только аминогруппа не защищена. Это увеличение реакционной способности отчетливо видно также у 2 (3 )-аминоацильных производных рибонуклеотидов по сравнению с их 2 (3 )-ацилнроизводными, но даже последние значительно менее устойчивы, чем простые алкиловые эфиры, и такие, как 3 - или 5 -эфиры дезоксирибонуклеозидов, у которых отсутствует соседняя гидроксильная группа. Одно из возможных объяснений этого факта заключается в образовании водородных связей между соседней цг/с-гидроксильной группой и карбонилом, что облегчает нуклеофильную атаку этого атома углерода. Инфракрасные спектры 3, 5 -ди-0-ацетиладенозина и 2, 3 -ди-0-ацетиладено-зина показывают, что такие водородные связи имеются лишь в первом соединении 116]. Однако обширное исследование реакционной [c.337]

Эпоксибутадиеновые смолы изучались также Фитцджеральдом, Карсом, Майенталем и Франклином Получение их осуществлялось эпоксидированием жидкого полибутадиена с молекулярным весом около 1500 надуксусной кислотой в растворе хлороформа. Двойные связи у полибутадиена распределены таким образом, что 55—65% их находится в виниловых боковых цепях (присоединение 1,2) и 35—45%—в главной цепи (присоединение 1,4). Инфракрасный спектр полибутадиена показывает, что двойные связи в главной цепи эноксидируются полностью, если они находятся в транс-положении. Соответствующие цис-связи реагируют лишь частично, в то время как двойные связи в боковых цепях не претерпевают изменений. Свойства эпоксидированных продуктов в значительной степени зависят от количества эпоксидного кислорода. При содержании 2—4% они не отверждаются, однако при содержании 7—9% с помощью полиаминов или ангидридов многоосновных карбоновых кислот они способны отверждаться в очень гибкие массы с хорошими диэлектрическими свойствами, В этом случае нагревание ведут до желатинизации при 75° и далее отверждают при 120—150°. [c.471]

Рио.5. Спектры МЧ насыщенного гидрата 1,4,5,8 - нафталинтетра-карбоновой кислоты при 293 К (/) и ее ангидрида при 493 К (5). [c.120]

Очистка сырых хлор ангидридов (II) и (IV) удается лишь при перегонке их на приборе для пленочной перегонки и в глубоком вакууме. ИК-снектры, элементарный анализ, а также реакции хлорангидридов (II) и (IV) со спиртами согласуются с приписанными им структурами. Так, в ИК-спектрах хлорангидридов (II) и (IV) (рис. 1, 1, 2) имеются полосы поглощения Р = 0 групп в области 1230 см и С=0 групп в области 1810 и 1820 см 1, характерные для карбонила в хлорангидридах карбоновых кислот. Они реагируют в присутствии триэтиламина с одним молем спирта, в результате чего получаются соответствующие эфиры (таблица, соединения V и VI). На рис. 1, 4 приведен ИК-спектр н.-нропилового эфира 2-метил-4-оксо-4-(1 -тpиxлopмeтилциклoпeнтoк и)-4-фo фaкaпpo-нoвoй кислоты. В нем имеется полоса поглощения С = 0 группы в области 1740 см- [c.29]