Кетоны оксимирование

Получение оксимов из кетонов. Стадия производства оксимов из циклоалканонов (реакция оксимирования) состоит в их обработке гидроксиламином прн катализе кислотами. Для этого применяют водный раствор сульфата гидроксиламина, содержащий 4—5% N1 201-1. Его получали двумя основными методами — восстановлением солей азотистой кислоты или из нитроалканов. По первому способу нитриты восстанавливают диоксидом серы и бисульфитом аммония [c.564]

Для количественного определения альдегидов и кетонов применяют метод оксимирования, основанный на взаимодействии альдегидов и кетонов с раствором солянокислого гидроксиламина освобождающуюся при этом соляную кислоту оттитровывают. Определите процентное содержание пропионового альдегида в смеси, если при обработке 1 а этой смеси хлоргидратом гидроксиламина выделяется 0,12 г хлористого водорода (соляной кислоты). [c.42]

Оксимирование в сильнощелочном растворе. Во многих случаях (обычно при реакции с некоторыми кетонами) оксимирование происходит только в сильнощелочной среде Оксимирование камфоры проводится следующим способом. [c.441]

Т. кип. 128° (9 мм) т. пл. 42° содержание кетона (оксимированием)-99,2% [c.769]

В литературе описаны различные способы получения оксима [30]. В технике чаще всего оксимирование ректифицированного циклогексанона осуществляется взаимодействием его (при энергичном перемешивании и охлаждении) с водным раствором сульфата гидроксиламина. Выделяющаяся кислота нейтрализуется раствором щелочи или аммиаком, что обеспечивает сдвиг равновесия и полноту превращения кетона в оксим (до 95%) [c.689]

Соотношение циклогексанола и циклогексанона в конечном продукте равно 86,2.13,8 Отметим, что в оксидате отсутствуют другие альдегиды и кетоны, которые после оксимирования и перегруппировки могли, бы образовывать в капролактаме амиды, вызывающие обрыв полиамидной цепи при поликонденсации [c.65]

Как и оксимирование, реакция присоединения бисульфита обратима. Положение равновесия реакции с альдегидами более благоприятно для аналитических целей, чем реакции с кетонами, и поэтому она более пригодна для анализа альдегидов. В самом деле, лишь очень немногие кетоны удается определить с помощью этой реакции. [c.85]

Некоторые кинетические методы определения карбонильных соединений основаны на измерении скорости образования оксимов [14, 15]. В них также пользуются калибровочными кривыми, связывающими степень взаимодействия вещества в данный момент с его начальной концентрацией. Как правило, эти кинетические методы ограничены определением ароматических альдегидов в присутствии ароматических кетонов, для которых различие скоростей реакции велико, и оксимирование альдегидов заканчивается прежде, чем прореагирует кетон. [c.629]

Определение кетонов. При определении, например, циклогексанона, используют их оксимирование под действием этого титранта [c.136]

На рис. 15 показаны гамметовские и изокинетические корреляции реакции оксимирования ароматических кетонов 178]. В обоих случаях корреляционные зависимости распадаются на три отдельные ветви, включающие одни и те же заместители. Рис. 14, характеризующий корреляцию скоро- [c.73]

Синтез аминов из кетонов.— Существует много способов синтеза соединений, содержащих аминогруппу в боковой алифатической цепи. Одним пз них является оксимирование кетона с последующим восстановлением до амина. Так, например, а-фенилэтил-амин (т. кип. 186 °С) может быть получен восстановлением оксима ацетофенона натрием в абсолюгном спирте или амальгамой атрня [c.404]

Из последнего реактора второй стадии оксимирования выходит смесь, почти не содержащая кетона. Она расслаивается в сепараторе 5 на водно-сульфатный слой (содержащий непревращенный гидроксиламин и идущий на первую стадию оксимирования в реактор 1) и на сырой оксим, содержащий 5% воды, немного сульфата аммония, циклогексанона и побочных продуктов. Его обычно без какой-либо очистки направляют на стадию перегруппировки. [c.551]

Для определения кетонов в присутствии перекисей [35] к навеске кетопа, около 3—4 мг-молей, добавляют 10 мл этилового спирта и 3—5 мл 0,5 н. спиртового раствора щелочи, нагревают с обратным холодильником 15 мин, затем,, нейтрализуют 0,5 и. раствором серной кислоты в присутствии бромфенолсинего. К реакционной смеси приливают раствор гидроксиламина и определяют кетон оксимированием по первому или второму варианту. Объемы растворов щелочи и кислоты, израсходованные до приливания раствора гидроксиламина, при расчетах не учитываются. [c.113]

Мккроопределение кетонов оксимированием в присутствии триэтаноламина см. в литературе [38]. [c.115]

Гексаметиленим ин является также хорошим аналитическим реагентом на акрилонитрил [27], метилметакрилат [34], а также может быть применен в качестве основания при определении альдегидов и кетонов оксимированием [35]. [c.451]

М етилгепте н-5-о н-2 Получен при нагревании цитраля с водным раствором поташа т. кип. 89° (8 мм) = 1,4400 =0,8602 содержание кетона (оксимированием) 99,1% бромное число 203,4 [c.766]

Летаргическое оксимирование. Кадеш [1] описал ряд неудачных попыток превратить ди-орто-замещеиные ацетофеноны в оксимы. Однако Грир и Пирсон 2 получили оксим 2,4,6-три-метилацетофенона с выходом 40% по весьма простой методике — выдерживанием раствора кетона и хлоргидрата гидроксиламина в пиперидине при комнатной температуре в течение 1 месяца. Пространственно затрудненный оксим претерпевает перегруппировку Бекмана с высокой скоростью в конц. серной кислоте при 0° реакция проходит почти нацело (на 94%) за 75 мин. Такую высокую реакционную способность объясняют тем, что а-оксиминоэтильная группа расположена перпендикулярно к плоскости кольца, в результате чего невозможно резонансное взаимодействие между боковой цепью и кольцом. Позднее Пирсон и Китон [3] значительно улучшили эту методику путем применения сильного щелочного агента — М. к. в mpem-амиловом спирте. Реагенты в указанных ниже количествах прибавляли к 125 мл раствора алкоголята, колбу закрывали пробкой и выдерживали при комнатной температуре 32 дня. [c.264]

Аллилацетон Получен омылением аллилацетоуксус-ного эфира 8] гидратом окиси бария т. кип. 128—129 =0,8469 содержание кетона (оксимированием) 98,3% бромное число 128,6 [c.766]

Наиболее важные методы получения капролактама и других лактамов основаны на переработке соответствующих цикланонов путем их оксимирования и бекмановской перегруппировки и различаются только методом получения кетона. Так, при синтезе кап- [c.563]

Оксимирование не позволяет отличать альдегиды от кетонов, поскольку и те и другие реагируют количественно. Кроме того, для образцов, содержащих, наряду со свободными карбонильными соединениями, ацетали, кетали или простые виниловые эфиры, данный метод неприменим, так как соли гидроксиламина реагируют и с этими соединениями. Поэтому оксимированием можно пользоваться также для количественного определения ацеталей, кеталей и виниловых эфиров (см. с. 392). [c.84]

Оксим циклогексанона получают периодическим или непрерывным способом. В обоих случаях первой стадией является реакция кетона с сульфатом гидроксиламина (содержащим 4—5% NH2OH) [30]. Вторая стадия заключается в нейтрализации этой смеси при добавлении водного 40%-ного раствора NaOH или нри пропускании газообразного аммиака. При этом в зависимости от температуры реакции получают кристаллический осадок оксима ( плавл = 89 90 ), который отфильтровывают от маточного раствора или при нагревании реакционной смеси по окончании оксимирования оксим отделяют декантацией в виде жидкого слоя [30]. [c.690]

Описанная выше методика иллюстрирует универсальность подхода. Однако влияние обратимости реакций оксимирования некоторых альдегидов и кетонов, в частности фенилкетонов (например, ацетофенона), столь значительно, что этим методом воспользоваться нельзя, Кроме того, некоторые кетоны реагируют.. [c.81]

Реакцию оксимирования карбонильных соединений за исключением ароматических кетонов проводят при О—5" С. При более высокой температуре реакция протекает слишком быстро. Все определение альдегидов и алифатических кетонов занимает не более 1 ч, для анализа ароматических кетонов при комнатной температуре требуется около 90 мин. Циклопентанон реагирует быстрее пентанона-3, а циклогексанон быстрее циклопентанона. В других исследованных смесях альдегидов и смесях кетонов низший гомологический ччен реагирует быстрее, а в смесях альдегидов с кетонами первые оказались более реакционноспособными. [c.630]

Реакция замещения. Для альдегидов и кетонов характерна реакция замещения кислорода карбонильной группы на радикал = NOH. В результате реакции образуются альдоксимы или кетоксимы. Метод, основанный на этих реакциях, называют методом оксимирования по продуктам реакции, или гидроксиламиновым методом, по применяемому рабочему раствору. В качестве рабочего раствора используют спиртовые или водные растворы солянокислого д гидроксиламина NHgOH-H l или сернокислого гидроксиламина (ЫНг0Н)2-Н2804. При действии солей гидроксиламина на карбонильные соединения происходит образование оксима с выделением эквивалентного количества минеральной кислоты (соляной или серной) [c.228]

Результаты опытов, проводившихся в стеклянном цилиндрическом реакторе емкостью 2 л с винтовым перемешивающим устройством, применяемым в реакторах с электромагнитным приводом, показаны на рис. 83. Интенсивность перемешивания варьировали, изменяя частоту вращения винта и оценивали по критерию Рейнольдса, подсчитанному для кольцевого пространства реактора. Двухступенчатое оксимирование циклогексанона сернокислым гидроксиламином проводилось при температре 25 и 75° С при интенсивности перемешивания Ке = 1100, 4600, 7300, И 300. Повышение интенсивности перемешивания сократило длительность оксимирования на первой ступени с 20 до 10 мин, на второй — с 5 до 1,5 мин. При достаточно интенсивном неремешивании (Ке =8000- 12000) можно добиться практически полного превращения кетона в оксим за 3—4 мин. Содержание циклогексанона в оксиме не превышало 0,03%. В условиях режима неустойчивой турбулентности не [c.141]

Циклотримеризация бутадиена проводится в растворе толуола при атмосферном давлении, температуре 50—60° С, молярном соотношении компонентов катализатора (С2Н5)2А1С1 ТЮЬ = 4—5 1. Выход цис-транс-циклододекатриена-1,5,9 составляет только 85 % от теоретического. Гидрирование полимера протекает почти количественно на промышленных никелевых катализаторах типа N1—АЬОз или N1—СггОз. Цикланы — циклогексан, циклогептан, циклооктан и циклододекан окислением превращаются в соответствующие кетоны, из кетонов нолучаются оксимы, из оксимов лактамы. Оксимы могут быть получены прямым фотохимическим оксимированием при действии на циклоны смеси окиси азота и хлора. [c.207]

По аналогичной методике можно определять другие кетокси-мы, а также кетоны после их оксимирования. В качестве окислителя и источника свободного хлора очень удобно пользоваться растворами хлораминов. [c.239]

Фенол гидрируют в циклогексанол в газовой фазе в присутствии никелевого катализатора при 20U °С и нормальном или повышенном (—2,5 Мн/м - 25 кгс/см" )] давлении. Дегидрирование циклогексанола в циклогексанон обычно проводят в паровой фазе при 300—350 °С в присутствии смешанных металлич. катализаторов, обязательной составной частью к-рых является медь или железо. Оксимирование циклогексанона сводится к обработке кетона водным р-ром гидроксил-аминсульфата (небольшой избыток) в присутствии нейтрализующего агента (щелочь или аммиак) при О— 100 °С. Затем расплав циклогексаноноксима или его р-р в органич. растворителе обрабатывают олеумом или конц. H2SO4 при 60—120 °С (перегруппировка Бекмана). После нейтрализации реакционной смеси р-ром аммиака или бисульфита аммония К. выделяют ректификацией или экстракцией с последующей ректификацией. Для получения чистого К. ректификацию экстракта сочетают с перекристаллизацией, обработкой сорбентами, ионообменными смолами, окислителями, восстановителями или др. Недостатки этого метода высокая стоимость процесса и дефицитность фенола. [c.465]

Наиболее важные методы получения капролактама и других лактамов основаны на переработке соответствующих циклано-нов путем их оксимирования и бекмановской перегруппировки и различаются только методом получения кетона. Так, при синтезе капролактама циклогексанон получают из бензола через фенол, циклогексан или анилин [c.547]

Реакция сильно экзотермична (—АН° = 2 кДж/моль), а ее скорость растет с повышением кислотности и температуры. С кислотами, содержащими воду, происходит нежелательный процесс гидролиза оксимов в кетоны и лактамов в аминокислоты. При этом воду (4—5 %) вводят в смесь с сырым оксимом это требует применения 20 %-го олеума в таком количестве, чтобы обеспечить в перегруппированном продукте содержание избыточного ЗОз около 1,5%. Для снижения расхода олеума предлагается осушать оксим или проводить оксимирование в органическом растворителе, чтобы вводить на перегруппировку безводный продукт. [c.549]

Были также изучены (Huisgen et al., 1954b) родственные системы, из которых могут быть упомянуты оксимы кетонов типа XLVIII. Поскольку при оксимировании мезомерное взаимодействие с бензольным кольцом становится менее важным, то можно ожидать, что в оксимах будут большие отклонения от копланарности, чем в соответствующих кетонах. Эти ожидания подтверждаются спектральными данными. Так, при п—8 оксим обнаруживает гораздо большее приближение к спектру бензола, чем кетон (ср. стр. 560, g). [c.570]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология