Связь протонированная

Эти предварительные исследования подтверждают, что метод ЯМР может давать хорошие результаты для слабых оснований определенных видов, в то время как для некоторых других из них он не позволяет различить водородную связь протонсодержащего растворителя с основанием и водородную связь протонированного основания с растворителем, что обсуждено в разд. ПВ. Кроме того, найдено, что, хотя для аминов в слабых [c.213]

Образование комплексов функциональных групп заместителей в мономере и радикале с молекулами среды за счет водородных связей, протонирования или солеподобных связей. [c.58]

Как уже отмечалось, в продуктах коррозии в воде и водных растворах карбоновых кислот обнаружены гидроксиды металлов. Их образование может происходить в результате развития электрохимических процессов коррозии [302]. Образование гидроксидов металлов характерно для всех водных конденсатов в нефтепродуктах вследствие развития процессов кислородной деполяризации и высокой подвижности ионов гидроксила. Этот показатель для ионов Н0 равен 174 см /(с-В) и значительно выше, чем, например, для таких высокоактивных анионов, как ЗОз - и 564 соответственно 61,6 и 67,9 см / с-В)]. Наличие гидроксидов металлов в продуктах коррозии приводит к образованию их ассоциатов с карбонатами за счет образования водородной связи между протонирован-ным атомом водорода гидроксила и кислородом карбоксильной группы. [c.289]

Таким образом, при получении очень нуклеофильных амидных анионов катализатор может действовать одним из двух способов либо 1) переносить гидроксид-ион, осуществляющий депротонирование, в органическую фазу, либо 2) убирать де-протонированную молекулу с поверхности раздела фаз. Эти предположения находят подтверждение в большинстве исследований, выполненных в данной области. Действительно, в литературе имеется только несколько публикаций, в которых сообщается об алкилировании неактивированной НН-связи в присутствии четвертичных аммониевых катализаторов. В присутствии водных растворов гидроксидов калия или натрия были проалкилированы 1,3-дихлорбутеном-2 и бензилхлоридом раз- [c.160]

Гидратация (реакция Кучерова). Присоединение воды к тройной связи происходит в кислой среде только в присутствии солей ртути. Предполагают, что и в данном случае реакция начинается с протонирования ацетилена, а образовавшийся карбокатион далее реагирует с водой как с нуклеофилом [c.53]

Предпочтительное протонирование не связанного с бензольным кольцом атома азота можно попытаться объяснить тем, что цепь сопряжения его неподеЛенной пары р-электронов с л-электронами кратных углерод-углеродных связей короче, чем в бензольном кольце (повышенная электронная плотность только в одном положении, а в бензольном кольце — в трех), и, следовательно, его основность выше. [c.529]

Здесь использовано обозначение бензольного цикла, введенное в разд. 8.4, ч. 1.) Моющее действие подобных молекул описано в разд. 12.7, ч. 1. Фосфат-ионы образуют связи с ионами металлов, придающими жесткость воде. Это предотвращает ослабляющее действие таких ионов на поверхностно-активное вещество. Наличие фосфата, кроме того, повышает pH среды и 1 аким образом предотвращает протонирование молекул поверхностно-активного вещества (присоединение к ним ионов Н ). [c.325]

Механизм каталитического действия ионов НзО+ состоит в том, что образуется промежуточное соединение за счет перехода протона от молекулы катализатора (НзО + ) к молекулам исходного вещества. За счет этого процесса разрыхляются имеющиеся в исходном веществе химические связи, снижается энергия активации, а далее протонированная форма ВН+ распадается на продукт реакции (О) и катализатор по схеме [c.294]

Наличие ещё одной двойной связи в цнклододекатриенах существенным образом сказывается на составе продуктов реакции [15-17] Промежуточные карбокатионы, образующиеся при атаке двойных связей протонированным формальдегидом или его производными, могут стабилизироваться в зависимости от строения исходного соединения и условий проведения реакции, как с образованием 1,3-диоксанов, так и в результате трансанулярной циклизации или депротонирования. Зачастую указанные способы стабилизации карбокатиона реализуются в одних и тех же условиях, приводя к сложной смеси продуктов реакции. [c.19]

Алленмарк [107] полагает, что при восстановлении алкилсульфи-нилкарбоновых кислот в переходном состоянии участвует циклическая структура, образующаяся за счет водородной связи протонированного кислорода с карбонильным кислородом. [c.174]

Здесь мы встречаемся с положением, когда с атомом бериллия одновременно связаны протонированный и депрото-нированный лиганды (схема III), при этом протон в комплексе является бетаиновым. В силу того что бериллий имеет тетраэдрическую конфигурацию, т. е. координационное число paiBHO 4, имеется значительное число свободных ацетатных групп, которые могут связываться с другими атомами бериллия, в результате чего могут образоваться полимерные частицы. [c.309]

С рассмотренными выше препаративными методами тесно связано протонирование диеновых комплексов металлов с образованием я-енилметаллкатионов (гл. 3,А). [c.63]

TOB, карбоновых кислот, аминов и других веществ. Образование водородной связи протекает тем легче, чем более протонирован атом водорода у молекулы донора АН и чем выще акцепторная способность молекулы В. Например, в димере жирной кислоты осуществляется ван-дер-ваальсово ориентационное диполь-ное взаимодействие ( 4 кДж/моль) и образуется водородная связь (a 60 кДж/моль). [c.204]

Изомеризация парафиновых углеводородов в сверхкислотных средах происходит путем протонирования парафинового углеводорода по а-связи, при этом образуется неклассический карбониевый ион с двух-злектронной трехцентровой связью, последующее расщепление которого приводит к образованию обычного трехкоординированного карбкатиона и водорода [c.15]

Использование электронных спектров для получения структурной информации прекрасно иллюстрируют результаты исследования электронной структуры иона ванадила [38]. При интерпретации спектра ва-надил-иона VO полагают, что в связи V — О имеет место значительное я-связывание. Соединения, в которых, согласно данным рентгеноструктурного анализа, содержится группа VO , дают сходные электронные спектры переноса заряда и в твердом состоянии и в растворе. Поэтому можно предположить, что водные растворы этих комплексов содержат группы УОЩ О) , а не ViH O) . Протонирование VO в принципе должно заметно влиять на спектр переноса заряда. Предполагается, что кислород не протонируется, поскольку его основность ослаблена из-за образования я-связи с ванадием. Полный расчет по методу МО для VOiHjO) представлен в статье [38], там же дано отнесение полос в спектре водного раствора V0S04-5H20. Аналогичные исследования других окси-катионов также свидетельствуют о значительном п-связывании металл — кислород [39] и помогают установлению электронной структуры этих частиц. [c.108]

I — протонирование двойной связи (га = 2) П — протоннрованпе насыщенного углеводорода (п—1) ИГ — сдвиг алкильной группы, Треугольная симметрия (п = 2) V — сдвиг алкильной группы, протонированный циклопропан (п=3). [c.72]

При облучении N-мeтил-o-тpeтбyтилaнилинa наблюдается образование о-трет-бутил-Ы-метилфениламино-радикала. В зависимости от pH раствора получаются разные спектры поглощения радикала, что связано с его протонированием. За времЬ жизни радикала устанавливается кислотно-основное равновесие [c.172]

Следует отметить, что в кислых условиях (т. е. безводная трифторуксусиая кислота) гидроксил (протонированный) становится уходящей группой аналогично ведет себя и амин (амидная связь). Так, реакция фенилизотиоцианата с белком — важный метод определения Ы-концевой аминокислоты и последующего определения первичной структуры белка. Напомнив, что мономерные составляющие белка соединены амидными (так называемыми пептидными связями), покажем это на примере простого дипептида глицилаланина. [c.53]

Этот остаток лизина, по-видимому, не участвует в первоначальном связывании фосфоэфира с ферментом [24]. Вместо этого субстрат образует две водородные связи между атомами кислорода фосфатной группы и водородным атомом амидной связи в цепи, а также гидратированным остатком глутамина. Водородные связи увеличивают также электрофильность атома фосфора. Еще одна водородная связь, имеющая важное значение для реакции, образуется между протонированным имидазольным кольцом и атомом кислорода субстрата, который далее отщепляется от атома фосфора. Образование этой водородной связи приводит, помимо связывания, к поляризации электронного облака в направлении, которое облегчит полный отрыв протона от имидазольного кольца в процессе гидролиза субстрата (см. ниже). [c.128]

Атака двойной связи диацетата 49 протонированным и ацетнлированным олигомером формальдегида (для простоты на схеме приведен димер формальдегида) при последующем де-протонировании может привести к триацетату 50. Вполне допустимо превращение последнего в использованных условиях в алкоксикарбениевый ион 51, в результате внутримолекулярной цик-.ичяции которого образуется трицикл 46. [c.23]

Присоединение воды к гомологам ацетилена протекает легче, присутствие ртутного катализатора необязательно. По-видимому, смещение я-электронной плотности тройной связи под влиянием электронодонорной алкильной группы облегчает протонирование, в соответствии с правилом Марковникова, крайнего атома углерода на первой стадии реакции, что подтверждает правильность предполагаемого механизма реакции гидратации [c.54]

В случае первичных спиртов реакция обычно протекает по механизму N2 путем взаимодействия галогенид-иона с молекулой протонированного спирта (см. выше). На атоме кислорода в оксониевом ионе имеется полный положительный заряд, поэтому между ним и галогеннд-ионом должно возникать электростатическое притяжение. Однако атака галогенид-ионом атома углерода направлена с тыльной стороны так, замещение группы ОН в оптически активных спиртах, у которых гидроксильная группа связана с асимметрическим атомом углерода, сопровождается вальденовским обращением. [c.140]

Энергия связи N—N невелика (155 кДж/моль), а противостояние двух положительных зарядов на атомах азота делает ее еще более лабильной. Поскольку молекула гидразобензола симметрична и обе ее половины равноценны, более вероятно, что после протонирования обоих атомов азота связь N—N претерпит гомолитический, а не гетеролитический разрыв. Тогда п-электроны б нзольных ядер примут участие в рассредоточении неспаренного электрона, и последний с приблизительно равной вероятностью будет находиться как на атоме азота, так и в орто- и пара-положениях обоих бензольных ядер. [c.423]

При этом промежуточно должны образоваться днкатион и молекула анилина, а новая углерод-углеродная связь возникает в результате электрофильной атаки дикатиона пара-положения в молекуле анилина. Недостатком такого объяснения механизма бензидиновой перегруппировки является отсутствие веских аргументов в пользу гетеролитического разрыва связи N—N в симметрично построенном протонированном гидразобензоле. [c.424]

Принимая во внимание все сказанное выше, есть больше оснований считать, что присоединению анилина по кратной углерод-углеродной связи предшествует образование основания Шиффа (114), которое затем само или в протонированной форме реагирует с анилином [c.553]

Анионы с низкой основностью и высокой поляризуемостью, например I, Вг", АгЗОаО, отщепляются наиболее легко. Такие группы, как ОН, ОН, ЫН.,, которые связаны с реакционным центром малололяризующимися атомами, не отщепляются в виде анионов. Реакции замещения в таких соединениях идут в кислых средах, в которых отщеплению предшествует протонирование [c.94]

Присутствие в растворе некоторых органических веществ R, содержащих атомы азота, фосфора, серы, кислорода и некоторые другие, имеющие неподеленную пару электронов, может вызывать каталитическое выделение водорода при тех потенциалах, когда непосредственный разряд на электроде ионов гидроксония или других доноров протонов ВН+ еще невозможен (Р. Брдичка, Э. Кнаблох, С. Г. Майрановский). Упомянутые вещества способны присоединять протон, образуя ониевые соединения. Механизм процесса каталитического выделения водорода включает стадию протонирования органического вещества-катализатора и определяется последовательностью трех реакций, из которых только одна связана с переносом электрона [c.258]

Смотреть страницы где упоминается термин Связь протонированная: [c.107] [c.135] [c.135] [c.187] [c.38] [c.336] [c.127] [c.72] [c.81] [c.37] [c.115] [c.153] [c.108] [c.129] [c.256] [c.310] [c.14] [c.19] [c.175] [c.267] [c.190] [c.546] [c.93] [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология