фурил тиофеи

Очень интересную реакцию взаимного каталитического превращения фурана, тиофена и пиррола открыл профессор МГУ Ю.К. Юрьев. [c.252]

Эти реакции протекают в жестких условиях, сопровождаются обильным смолообразованием и из-за низких выходов целевых продуктов не представляют практического интереса. В последние годы разработан жидкофазный процесс взаимных превращений фурана, тиофена и пиррола, протекающий с высокими выходами при комнатной температуре. [c.525]

Рациональная номенклатура для гетероциклов очень схожа с номенклатурой ароматических соединений. В этом случае за основу берут название определенного гетероцикла — фурана, тиофена, пиррола, пиридина и т. д., а положения заместителей в них обозначают цифрами или буквами греческого алфавита. Так, в пятичленных гетероциклах положение 2(5) обозначают буквой а(а ), а положение 3(4) —р( 5 ). В шестичленных гетероциклах положения 2(6), 3(5) и 4 обозначают соответственно буквами а(а ). Р(Р ) и у. При этом нумерацию начинают с гетероатома (если их несколько, то нумеруют в порядке О, 5, ЫН, Ы). Например [c.353]

О сопряжении связей в некоторых гетероциклах можно судить по результатам рентгенографических измерений. Например, для фурана, тиофена и пиррола они показали, что С—С-связи значительно короче по сравнению с аналогичными связями в предельных углеводородах. В результате такого сопряжения кольцо цикла становится плоским. Но для того чтобы такая гетероциклическая система обладала ароматическими свойствами, необходимо еще и соответствие в ней общего числа я-электронов правилу Хюккеля (Ап + 2). [c.354]

Напишите схему взаимных превращений фурана, тиофена и пиррола по Ю. К. Юрьеву. [c.73]

Напишите уравнения следующих реакций а) полного и неполного гидрирования фурана и пиррола б) сульфирования и нитрования фурана, тиофена и пиррола. [c.73]

По рациональной номенклатуре за основу берут название определенного гетероцикла (фурана, тиофена, пиррола, пиридина и т. д.), а положения заместителей в них обозначают цифрами или буквами греческого алфавита. Так, в пятичленных гетероциклах положение 2 (5) обозначают буквой а (а ), а положение 3X4) — Р (Р ). В шестичленных гетероциклах положения 2 (6), 3 (5) и 4 обозначают соответственно [c.179]

Почему реакции электрофильного замещения в молекулах фурана, тиофена и пиррола идут преиму щественно по а-положению Приведите предельные [c.219]

Общая характеристика пятичленных гетероциклов. Основными группами гетероциклических соединений с пятичленным циклом являются группы фурана, тиофена и пиррола. Родоначальники этих групп—фуран, тиофен и пиррол [c.579]

Для фурана, тиофена, пиррола напишите примеры реакций а) электрофильного замещения (8е) б) присоединения (А). [c.46]

В монографии освещены реакции циклизации с участием атома углерода как нуклеофильного центра, которые охватывают синтез карбоциклических (производных циклопентадиена, циклогексадиена, аренов) и гетероциклических аминов (производных фурана, тиофена, пиррола, пиридина и других гетероциклов, их гидрированных аналогов и конденсированных систем с их участием), атома кислорода как нуклеофильного центра, приводящие к [c.3]

Таблица 19.3.6. Длины связей (в пм) в молекулах фурана, тиофена и селенофена

Введение в молекулу фурана, тиофена или пиррола дополнительных гетероатомов, чаще всего N и 8, очень сильно изменяет их свойства, как правило, в непредсказуемую сторону в связи с их малой изученностью. [c.692]

Ацилирование фурана, тиофена и их производных ангидридами кислот [c.272]

Первые исследования по применению фтористого бора как катализатора для ацилирования фурана, тиофена и их производных появились в 1947 г. Несмотря на сравнительно короткий срок, роль ВРз в этих реакциях выяснена уже достаточно подробно. Фтористый бор может применяться самостоятельно, но лучше в виде молекулярных соединений с уксусной или ортофосфорной кислотами, метиловым спиртом и, особенно, с этиловым эфиром. Причем, в отличие от реакции алкилирования ароматических углеводородов, где этот катализатор можно употреблять в количествах 1 моль и более на 1 моль углеводорода для ацилирования фурана, тиофена и их замещенных с хорошим выходом соответствующего кетона, достаточно вводить 0,001 — [c.324]

XV. Фураны, тиофены, пирролы. Валентные колебания кольца в области частот 1600—1300 см- . 507 XVI. 2-Замещенные фураны. Корреляция, частот валентных колебаний кольца с типом заместителя. ................507 [c.468]

Частоты скелетных колебаний кольца являются общими для гетероциклических соединений с одинаковым числом атомов углерода в кольце и с различными гетероатомами. Для пятичленных циклов — пиррола, фурана, тиофена и их замещенных — частоты поглощения, соответствующие колебаниям кольца, приведены в табл. ( Л. Шестичленные гетероциклы по типам колебаний кольца совершенно анало1ичны ароматическим соединениям и мало различаются между собой, как это видно из табл. 69, 70 и 71. [c.134]

Пятичленные гетероциклы—фуран, тиофен и пиррол—близки друг к другу не только структурно, но и по ряду химических превращений. Эта близость подчеркивается тем, что их можно получать многими общими методами синтеза из янтарного диальдегида, i-дикетонов, ацетилена с Н2О, HjS или NH., соответственно. А. Е. Чи-чибабин [44] установил, что ацетилен над AljOg при 450° образует с Н 0, H.,S или NHg небольшие количества фурана, тиофена или пиррола соответственно по следующим реакциям [c.485]

Объясните причину ароматического характера фурана, тиофена и пиррола. Какой из этих гетероциклов наиболее склонен к реакциям электрсЛильного замещения [c.73]

Классификация гетероциклов. Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. Ароматические свойства фурана, тиофена и пиррола. Фурфурол. Продукты конденсации фурфурола с ацетоном. Мономер ФА. Взаимные переходы пятичленных гетероциклрв (реакция КЗ. К- Юрьева). Индол и индиго. Индигоидные красители. Азолы. Щестичленные гетероциклы с одним гетероатомОм. Пиридин и его свойства. Пиридиновые основания. Азины. [c.172]

У какого иятичленного гетероцикла (фурана, тиофена, пиррола) сильнее выражены свойства диена с сопряженными двойными связями Приведите объяснения. [c.221]

Высокая ароматичность в химическом понимании, т. е. склонность к реакциям электрофильного замещения в ядре гетероциклических аналогов циклопентадиенильного аниона (XX) фурана, тиофена, пиррола, селенофена, теллурофена — объясняется тем, что 2р2-электроны неподеленной пары гетероатома входят в л-систему, дополняя ее до устойчивого секстета. Также понятна высокая термическая устойчивость азонина (XVI) (Х=МН), в котором реализована 10-я-электронная оболочка. Его неполностью сопряженный карбоциклический аналог ц с-циклононатетраен, напротив, ведет себя как полиен и быстро полимеризуется уже при слабом нагревании. [c.223]

Близкое родство фурана, тиофена и пиррола наглядно проявляется в возможности их взаимного перехода. Как показано Ю. К. Юрьевым, при пропускании паров фурана в смеси с сероводородом или аммиаком над А12О3 при температуре 400—500 °С происходит взаимное превращение [c.579]

Рейтц (194, 195) на основании изучения раман-спектров фурана, тиофена и пиррола приплел к заключению, что по своему характеру молекула фурана диолефиновая Из сравнения раман-спектров сделан вывод, что степень ароматичности по изменению характеристической этиленовой связи уменьшается в ряду бензол, тиофен, пиррол, фуран. [c.25]

Интересно отметить, что и 1Н-пиридиний-катион также депротонируется по С2-атому с образованием переходного илида и что эта реакция может осуществляться и в гораздо более жестких условиях. Кроме того, пиридин способен депротопироваться в водном растворе едкого натра по всем положениям и тоже в жестких условиях (стр. 69). Фураны, тиофены и Н-алкилпирролы депрото- [c.328]

Вследствие такого сопряжения пятичленное кольцо фурана, тиофена и шфрола становится плоским, более устойчивым, поэтому для них характерны свойства ароматических соединений (хотя и в меньшей степени, чем у бензола и его производных). [c.227]

Положение 2 фуранового кольца значительно более реакционноспособно по отношению к электрофилам, чем положение 3 это можно объяснить большим числом резонансных канонических форм интермедиата Уэланда для замешения в положение 2. При ацети-лировании фурана, тиофена и пиррола ацетилтрифторацетатом в [c.119]

Взаимодействие фурана, тиофена и бензола с арильными радикалами было изучено методом конкурирующих реакций [41]. Арильные радикалы генерировались при разложении Л -нитрозоацетани-лида, путем диазотирования анилинов в апротонной среде или в условиях реакции Гомберга. Фуран арилируется исключительно в положение 2, тогда как тиофен дает некоторое количество продуктов 3-арилирования. Было найдено, что фуран в 11,6 раза активнее бензола и в 4,5 раза активнее тиофена. Для арилирования фурана в положение 2 мета- и пара-замещенными арильными радикалами были определены факторы парциальной скорости по сравнению с единичным положением бензола. Показана хорошая гамметовская корреляция между этими величинам и а+, причем р = +0,46 для тиофена р — +0,225. [c.125]

В спектре ПМР теллурофена имеются два мультиплета с т 1,13 и 2,22 по аналогии со спектрами фурана, тиофена и селенофена мультиплет, находящийся в более слабом поле, отнесен к протонам в положениях 2 и 5, а другой — к 3- и 4-протонам [126]. Анализ спектров замещенных теллурофенов проводится легко из-за больших различий в химических сдвигах а- и р-протонов известные для замещенных теллурофенов константы спин-спинового взаимодействия кольцевых протонов не очень сильно зависят от заместителей. Константы взаимодействия /2,3 и /3,4 увеличиваются при переходе от фурана к теллурофену в соответствии с уменьшением электроотрин.ательности гетероатома и с изменением угла между связями с этими протонами и углерод-углеродной связью. Электроноакцепторный заместитель в положении 2 смещает сигнал кольцевого протона в более слабое поле, в то время как электронодонорный заместитель смещает сигнал в сильное поле. Наибольший сдвиг благодаря действию электронных факторов и эффекта анизотропии наблюдается для сигнала протона в положении [124]. Эти наблюдения согласуются с соответствующими данными для производных фурана [127] и тиофена [128]. [c.371]

Диполярное циклоприсоединение алкинов к мезоионным соединениям, приводящее к пятичленным гетероциклам через бициклические аддукты (с.м. схему 3, разд. 20.4.2.2), нашло применение в синтезе. Метод особенно удобен, если выделяющимся в ходе превращения гетерокумуленом является диоксид углерода, как это имеет место для соединений (414 Х = 0), однако успешно проходят реакции и в других случаях. Этим путем (схема 92 табл. 20.4.1) с высокими выходами получены многие новые производные пиррола, фурана, тиофена, пиразола и изотиазола [(415)]. Привлекательной особенностью этого метода является также то, что нет необходимости выделять мезоионный субстрат (414), а можно его генерировать in situ из ациклического предшественника (413) в присутствии алкина. [c.772]

Реакция Вильсмейера—Хаака чрезвычайно проста в экспериментальном отношении и обеспечивает очень высокие выходы ароматических альдегидов, содержащих NRj-, 0R- и ОН-группы. Она оказывается практически ценной при формилировании конденсированных ароматических углеводородов — антрацена, азуле-на, пирена и др., а также разнообразных гетероциклических соединений ряда фурана, тиофена, пиррола, индола. В табл, 13.9 приведены сводные данные по формилированию ароматических соединений с помощью различных реагентов, наглядно отражающие их достоинства и недостатки, В качестве субстратов выбраны алкилбензолы, фенолы, нафтолы, их эфиры, а Также конденсированные углеводороды и бифенил, [c.484]

Циклизация 1,4-дикарбонильных соединений проходит аналогично циклизации 1,4-алкандиолов, однако в случае 1,4-ди-карбонильных соединених1[ в циклизации участвуют диенди-ольные таутомеры 1,4-дикетонов. При этом следует обратить внимание на то, что во всех перечисленных ниже реакциях образуются пятичленные циклы с гетероатомами (т.е. производные фурана, тиофена или пиррола) [c.10]

В результате были получены новые типы днгетероциклнческих систем, в которых тетрагидропнран-2,4-дноновый цикл связан с гетероциклом фурана, тиофена, пиррола, индола, пиридина. [c.233]

Активными инсектицидами, акарицидами, фунгицидами и бактерицидами являются производные алкилфосфоновых и -тиофосфоновых кислот, содержащие остатки гетероциклов — производные фурана, тиофена, пиридина, пиразолопиридина [c.469]

Получение фурана, тиофена и пиррола . Янтарный диальдегпд—ключевое соединение в синтезах этих гетероциклов. Дикетоны, такие, как [c.494]

Ю. К. Юрь( 1 ра (работал метод взаимного превращения фурана, тиофена и пирро.ча деИстпием па тот и.яп прюп из этих гетероцихллов соответственно сероводорода, аммиака и.1и паров воды над окисью алюминия при температурах выше 350°. [c.494]

Реакции фурана, тиофена и пиррола. Реакции тиофена определенным образом сходны с реакциями бензола в отнояюнии электрофильного замещения (стр. 358), за исключением того, что гетероцикл подвергается этим замещениям в более мягких условиях. Положения 2 и 5 более подвержены злектрофильным атакам, чем 3 и 4, и замещения направляются в последние только в том случае, если первые заняты. [c.496]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология