Пиперидиновая кислота

Аминомасляная кислота пиперидиновая кислота) [c.5]

При гидрировании нитрила полиакриловой кислоты получается полимер сложного состава, но основным направлением реакции, так же как для 1,3-динитрилов, является образование пиперидиновых циклических звеньев [c.214]

И геометрической изомерии, которые установлены в ряду циклогексана. Вследствие неполной симметричности пиперидинового цикла важную роль в определении числа таких изомеров играют положения групп в цикле. Так, пипеколиновая кислота имеет асимметрический атом углерода и может существовать в и /-формах. Обе эти формы получены. [c.481]

В середине 1990-х годов исполнилось 150 лет химии пиридина и около 70 лет с начала введения в лечебную практику синтетических лекарственных веществ с пиридиновым фрагментом. В настоящее время из 1500 наиболее известных лекарственных веществ, применяемых в медицине, 5% составляют препараты пиридинового и 6% - препараты пиперидинового рядов. Эра пиридиновых лекарственных веществ началась после открытия витамина В5. Установление в начале 20-го века простоты его строения - это природное соединение с важным биодействием оказалось 3-пиридинкарбоновой (никотиновой) кислотой -стимулировало синтетические исследования производных пиридина для поиска искусственных лекарственных веществ. Уже в 1920-х годах был получен диэтиламид никотиновой кислоты (кордиамин), полезный для лечения нарушений кровообращения. Начиная с 1945 г. в течение десяти лет появились гидрази-ды и тиоамиды пиридинкарбоновых кислот, обладавшие противотуберкулезными свойствами. В 1950-х годах были синтезированы пиридинальдоксимные антидоты, эффективные в лечении отравлений фосфорорганическими отравляющими веществами и пестицидами. В 19б0-1980-х годах были созданы серии нейро- [c.116]

В классе 2,6-диоксопиперидинов также найдены различные лекарственные вещества. Такое производное циклического имида пентандиовой (глутаровой) кислоты, как бемегрид (143), является антагонистом снотворных и наркотиков. Его назначают в качестве аналептика при отравлениях ими или после наркоза для пробуждения и стимулирования центральной нервной системы, дыхания и кровообращения. В то же время его близкий аналог (глютетимид, 144), в котором два заместителя находятся не при С-4, а при С-3 пиперидинового цикла, обладает проти- [c.138]

Образование достаточно устойчивого комплекса натрия с цикло-гександиаминтетрауксусной кислотой использовано для прямого титриметрического определения натрия в пиперидиновом буферном растворе (pH 12,7) с применением стеклянного ионоселективного электрода модели oming 476210 [667]. Определению натрия не мешают остальные щелочные, а также щелочноземельные, переходные и редкоземельные элементы. [c.73]

Для установления основности анабазина в смеси с другими алкалоидами А. aphyila и возможности раздельного титрования Удовенко, Торопов и Осинина провели кон-дуктометрическое титрование анабазин-основания соляной, йодноватой и нафталин- -сульфоновон кислотами. При этом показано, что в молекуле анабазина пиперидиновое ядро обладает более основным свойством, чем ядро пиридина. [c.29]

Полученный таким образом кетон (20) превращался в оксим (21). и последний восстанавливался в соответствующий амин (22). При нагревании амина с бромистоводородной кислотой происходила замена метоксильной группы на бром и одновременная циклизация с образованием пиперидинового ядра (23). [c.42]

В ряде обзорных работприводится множество схем синтеза алкалоидов из аминокислот в растениях. В частности, при разборе вопроса об образовании никотина и анабазина допускается, что пирролидиновое кольцо никотина образуется из частично видоизмененного орнитина, а пиперидиновое ядро анабазина—соответственно из лизина. Допускается также образование большой группы алкалоидов лу-пина из лизина. Другие исследователи приводят, например, схему синтеза никотина из пролина и никотиновой кислоты. [c.170]

Проведенные в Институте фармакологии АМН СССР систематические исследования ариламидов М-замещенных азациклоалкан-2-карбоновых кислот (XII) [232] позволили выявить определенные закономерности связи между строением и местноанестезирующим действием. Как и в ряду других М-аминоациланилидов, активность соединений возрастает при последовательном введении метильных групп в положения 2,6 и 4 ароматического ядра. Переход от гексаметилениминовых (XII, п= 5) к пиперидиновым (XII, п=4) и далее к пирролидиновым (XII, п = 3) производным сопровождается увеличением активности при ин-фильтрационной анестезии и снижением ее при поверхностной анестезии. В случае R = H вещества XII слабо [c.51]

Нитрование и восстановление. Нитрование и последуюш,ее восстановление производных пиридина, уже имеющих в ядре амино- или оксигруппу, является очень удобным методом синтеза 3-амино- и 3,5-диаминониридиноп. Поскольку 2-амино- и 2,6-диаминопиридины легко получаются прямой реакцией аминирования, эти два метода взаимно дополняют друг друга. Восстя-новление нитропиридинов можно осуществлять одним из методов, применяемых в ароматическом ряду, например каталитическим восстановлением или восстановлением при помощи железа и уксусной кислоты. Из катализаторов можно использовать скелетный никель, платину, палладий. Единственным обстоятельством, с которым приходится считаться при подборе условии каталитического восстановления, является необходимость исключить возможность гидрирования пиридинового цикла до пиперидинового. Однако и это не представляет серьезных затруднений, поскольку восстановление нитрогруппы протекает значительно легче, чем насыщение двойных связей пиридина. Так, например, восстановление нитрогру.нпы 3-нитропиридина до аминогруппы происходит в присутствии скелетного никеля уже при комнатной температуре, а восстановление дихлоргидрата 3-аминопиридина до [c.428]

Изучение хймии пиперидина тесно связано с развитием химии алкалоидов. Пиперидин находится в виде амида пипериновой кислоты в алкалоиде пиперине, содержащемся в продажном перце. Пиперидиновый цикл находится также в алкалоидах болиголова, граната, растений арека и лобелия. Наконец, цикл пиперидина, конденсированный с иными циклами, присутствует во многих других алкалоидах, подобно кока, соланоцеа, лупинину, и даже в алкалоидах группы морфина. Большое чцсло работ в ряду пиперидина было предпринято с целью синтеза алкалоидов или получения синтетических веществ с аналогичными свойствами. Очень большое число соединений было синтезировано для испытания их в качестве местных анестезирующих средств их строение подобно строению кокаина и включает пиперидиновые ядра. Соединения, сходные с алкалоидами белладонны, испытывались как мидриатики (средства, расширяющие глазной зрачок). [c.480]

Так как большинство этих спиртов ряда пиридина легко получается с помощью методов, о которых говорилось выше, то спирты ряда пиперидина представляют собой легко доступные вещества. Сложные эфиры этих спиртов и дифенилуксусной, а также дифениленуксусной кислот испытывались в качестве антиспазматических средств. Спирты могут быть прометилированы до восстановления, и тогда продукты восстановления представляют собой производные N-метилпиперидина пиперидиновые спирты также можно легко метилировать с хорошим выходом, нагревая их с формальдегидом и муравьиной кислотой до 140°. [c.497]

Вторая важная реакция, в которой замыкание пиперидинового цикла происходит ПО углерод-углеродной связи, была открыта Айслебом [155 . Ди-(р-хлорэтил) аминное производное конденсируется в присутствии амида натрия с веществами типа нитрила фенилуксусной кислоты, обладающими двумя подвижными атомами водорода у а-углерода. Вместо нитрила фенилуксусной кислоты могут быть применены малоновый эфир [71, флуорен, N-метилоксиндол, фенилбензилсульфон, диэтиламид метансульфокислоты. [c.510]

Попытка Клемо и Меткэлфа построить мостик в положении 1,3 пиперидинового кольца с помощью конденсации Дикмана, исходя из эфира XXVII (полученного из этилового эфира гексагидроникотиновой кислоты и хлор-уксусного эфира), окончилась неудачей [28]. Изомерное 1,4-производное [c.298]

Эта реакция при физиологических условиях протекает удовлетворительно, когда кетокислота содержит вторую карбоксильную группу. Из триптамина и а-кетоглутаровой кислоты при 25° и pH 3,8—5,8 была получена с выходом приблизительно 50% 2-(2-карбоксиэтил)-2,3,4,5-тетрагидро-р-карболинкарбо-новая-2 кислота (XLVI). Если это соединение обработать хлористым водородом в метаноле, то оно теряет карбоксильную группу у атома углерода в положении 2, и одновременно теряется молекула воды в результате образования другой карбоксильной группой внутреннего амида. Получающееся соединение выделяется в виде хлоргидрата, и поскольку эта соль не очень сильного основания, то считается, что аминогруппа в пиперидиновом кольце осталась свободной и, следовательно, в образовании амида должен участвовать азот индольного ядра. Поэтому основание имеет строение XLVH новое кольцо, как это будет видно из дальнейшего, является шестичленным. [c.206]

Реакции с участием заместителей в ядре пиперидина. Пиперидоны. Из всех пиперидиновых производных наибольшую ценность для дальнейших синтезов представляют пиперидоны. 3- и 4-пиперидоны дают типичные кетонные реакции—они способны к присоединению, восстановлению и конденсации с участием активных водородов, связанных с атомом углерода, соседним к карбонилу. 2-Пиперидон, с другой стороны, дает реакции, в большей степени характерные для циклических амидов, чем для кетонов в этом случае гидролитические реакции доминируют над реакциями присоединения. Типичной реакцией является гидролиз 6-метил-2-пиперидона (XVII) раствором гидроокиси бария до8-аминокапроновой кислоты (XVIII) [208].Этот пиперидон получается при восстановлении ненасыщенного лактама XVI, который синтезируется, как указано на стр. 505. [c.519]

Определение строения тропина оказалось очень сложной проблемой, разрешение которой явилось одним из классических примеров в химии алкалоидов. Тропин, gHjjON, содержит третичную метиламиногруппу и вторичную спиртовую группу. Вначале считалось, что тропин имеет моноцикли-ческую структуру, и Ладенбург (1883 г.) приписал ему строение производного тетрагидро-К -метилпиридина, в молекуле которого спиртовая группа находится в боковой цепи. Это предположение было опровергнуто на основании того, что тропин может быть окислен сначала в кетон (тропинон), а затем в двухосновную кислоту (тропиновую), gHjjN( 02H)a, с таким же числом атомов углерода, что и в исходном соединении. Спиртовая группа в этом случае должна входить в состав цикла, н в 1891 г. Мерлинг предположил, что тропин имеет бициклическую структуру, образованную спаянными пиперидиновым и циклогексановым кольцами (IX). [c.287]

В основе строения молекул некоторых природных оснований лежит полностью (пиперидин) или частично (пиперидеин) гидрированное пиридиновое кольцо. Простейшим представителем пиперидиновых алкалоидов можно считать пипеколиновую кислоту 6.153. В качестве катаболита белковой кислоты лизина (см. схему 116) она образуется у растений, животных, вьщеляется с мочой человека. [c.463]

Как видим, в случае алкалоидов элеокарпуса пирролидиновое кольцо гетероциклической системы имеет аминокислотное происхождение (см. разд. 6.5), а пиперидиновое строится из поликетидной цепи. При биосинтезе гидроксилированных производных 6.175—6.177, наоборот, пиперидиновый цикл происходит из пипеколиновой кислоты 6.153, а пятичленный образуется с участием ацетата. В то же время известны случаи, когда производные индолизидина синтезируются по чисто аминокислотному или чисто поликетидному путям. Например, только из ацетата и пропионата строятся [c.468]

Кроме основных компонентов в состав ПИНС включают пластификаторы (минеральные масла, сложные эфиры, органические фосфаты и пр.) противокоррозионные присадки (бенз-триазол и его производные, трикрезилфосфат, диалкил- или ди-арилдитиофосфаты металлов или аминов и др.) противоокисли-тельные присадки (ионол, МБ-1, НГ-2246, фенил-а-нафтиламин, дифениламин и пр.) бактерицидные присадки (производные борной кислоты и оксихинолина, оксихинолят меди, сульфен-амиды с пиперидиновой и морфолиновой группировками и пр.) антистатические присадки, добавляемые в растворитель (сиг-бол, АКОР-1, сульфонаты и др.). Известны пленкообразующие составы, содержащие до 18 компонентов по три вида растворителей, загустителей и ингибиторов коррозии, один пластификатор, два вида наполнителей, одна противокоррозионная, две противоокислительные, две бактерицидные и одна антистатическая присадки. Большинство продуктов содержит меньшее число компонентов (5—10 веществ), так как многие из них выполняют одновременно несколько функций и для каждого типа ПИНС не все компоненты нужны. Например, церезин и другие воска могут быть загустителями и пластификаторами системы, модифицированный силикагель — загустителем и наполнителем, масляный раствор сверхщелочного сульфоната кальция — ингибитором коррозии (собственно сульфонат), наполнителем (частички СаСОз — СаО) и пластификатором (масло). Тем не менее между компонентами ПИНС и молекулами (частицами) самих компонентов существуют сложнейшие энтропийно-энерге-тические взаимодействия. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология