Фенолформальдегидные смолы молекулярный вес

Аморфное фазовое состояние полимеров характеризуется отсутствием дальнего порядка, флуктуационным ближним порядком в расположении молекул, устойчивость которого зависит от агрегатного состояния вещества, изотропией формы и физических свойств (т. е. Ил независимостью от направления), а также отсутствием четко выраженной температуры точки плавления. Для низкомолекулярных тел аморфному фазовому состоянию отвечает только жидкое агрегатное состояние, поскольку в твердом агрегатном состоянии они характеризуются трехмерным дальним порядком, т. е. образуют правильную кристаллическую решетку. Исключение составляют природные и синтетические смолы (природные смолы — канифоль, янтарь синтетические—фенолформальдегидные смолы с молекулярной массой 700—1000 и др.), а такл<е обычное силикатное стекло. Для смол и стекла переход из твердого агрегатного состояния в жидкое и обратный переход из жидкого в твердое протекает плавно. При этом изменений в структуре не происходит, так как в твердых и жидких стеклах наблюдается только ближний порядок расположения молекул. Такой постепенный переход из одного агрегатного состояния в другое без изменений в структуре, специфичный для аморфного фазового состояния, называют стеклованием, а аморфные твердые тела стеклообразными, или стеклами. [c.73]

Лигносульфонаты по своей структуре приближаются к при-родным таннидам, отличаясь, однако, меньшей молекулярной массой и небольшим содержанием необходимых функциональных групп. Поэтому их подвергают многообразным модификациям. Так, усложняют макромолекулу, получая алюминиевый комплекс, после чего конденсируют с фенолформальдегидной смолой. Лигносульфонат также путем конденсации может быть связан с ароматическими сульфосоединениями или, как описано в 9.2.3, непосредственно с фенолом, а затем подвергнут вторичной конденсации с формалином. [c.315]

Некоторые физические константы керогена приведены в табл. 44. О весьма высоком молекулярном весе керогена можно судить по величине диэлектрической постоянной е = 2. Такая величина диэлектрической постоянной характерна для аморфных диэлектриков с преимущественно электронной поляризацией и высоким молекулярным весом, таких как фенолформальдегидная смола (е — 2,0), полистирол (е = 2,5) и др. [29]. [c.47]

В наше время часто ту или иную новую науку — кибернетику, ядерную физику или молекулярную биологию — называют наукой века . К таким наукам относится и старейшая наука химия, изучающая превращения вещества, результатом развития которой явилось создание новых соединений, открывших дорогу технической революции, таких как неизвестные ранее, но крайне нужные в наше время вещества — красители, антибиотики, каучуки, пластмассы, синтетические волокна, высококалорийное топливо и т. п. Уже давно используются такие природные высокомолекулярные соединения, как целлюлоза, крахмал, белки, кожа, шерсть, шелк, мех, каучук, обладающие многими ценными свойствами. Постепенно ученые научились придавать полимерам нужные механические и физические свойства. Изучив химическую природу полимеров и возможности ее направленного изменения, стали получать новые ценные материалы (например, вискозу) путем модификации природных полимеров. Более того, сложнейшие по структуре природные полимеры, а также и совершенно новые, которые природа не синтезирует (полиэтилен, полипропилен, полистирол, поливинилхлорид, фенолформальдегидные смолы, полисилоксаны и др.), созда- [c.4]

Низкомолекулярные полимеры в стеклообразном состоянии (при л = 50—100) обычно легко крошатся, в то время как пространственные полимеры того же состава, но большей молекулярной массы обладают высокой прочностью. Хорошей иллюстрацией такого соотношения свойств и структуры являются фенолформальдегидные смолы (низкомолекулярные), образующие хрупкие пленки, и полимер на их основе — бакелит — твердый материал, который можно обрабатывать на станке. [c.233]

В качестве примера можно привести схему получения фенолформальдегидных смол. Этот тип смол получают поли-конденсацией фенола с формальдегидом в присутствии кислот или щелочей, играющих роль катализаторов. Поликонденсация протекает через ряд промежуточных реакций. Вначале образуется растворимый полимер линейной структуры со сравнительно небольшим молекулярным весом. Линейные растворимые полимеры (I) при более глубоком процессе поликонденсации способны переходить в трехмерные — пространственные полимеры, неплавкие и нерастворимые (II) [c.178]

При очень высокой молекулярной массе разложение полимера (деструкция) может начаться раньше перехода в вязкотекучее состояние. Такие полимеры в вязкотекучем состоянии не бывают. Увеличение молекулярной неоднородности понижает Гт и увеличивает интервал размягчения Тс—Т ). Это происходит в результате пластификации (см. с. 50) высокомолекулярных фракций полимера низкомолекулярными. Некоторые полимеры можно рассматривать как твердый раствор полимергомологов друг в друге. Для таких полимеров характерно так называемое смолообразное состояние (например, фенолформальдегидные смолы, канифоль и т. п.). Такие смолы не склонны к затвердеванию. Они очень легко размягчаются и переходят в вязкотекучее со- стояние. [c.39]

Если молекулярный вес полимера достигает очень большой величины посредством сшивания цепей или их удлинения, растворимость его во всех растворителях падает до нуля. Этот эффект можно видеть на примере трехмерных полимеров, таких, как фенолформальдегидные смолы, сшитые ионообменные смолы и, возможно, природный лигнин до его химической деструкции, разрушающей поперечные связи. [c.595]

Нужно отметить, что фенолформальдегидные смолы всегда содержат большие или меньшие количества продуктов низкого молекулярного веса в виде метилольных производных полифенолов. С увеличением содержания низкомолекулярных продуктов понижается их химическая устойчивость, в частности, к полярным растворителям (спирту, ацетону). По данным И. П. Лосева и Г. С. Петрова [5], содержание экстрагируемой ацетоном фракции в технических смолах составляет 5,7— 8,2%. [c.91]

Окисление сланцевой смолы молекулярным кислородом воздуха увеличивает связующие свойства смолы до 80%. Сланцевые фенолформальдегидные смолы из суммарных фенолов с температурой кипения до 300° С пригодны для изготовления оболочковых форм. [c.244]

Чаще всего применяют поливинилбутираль (бутвар), улучшающий адгезию смолы к стеклу и входящий в состав связующих марок БФ-1, БФ-2, БФ-4, БФ-6, ВБФ-1 поливинилформальэти-лаль (винифлекс), увеличивающий термостойкость и всходящий в состав связующего марки ВФТ фурфурол, входящий в состав связующего ФН. На характеристики связующего влияют соотношение смолы и поливинилацеталя, тип и молекулярный вес поливинплацеталя, соотношение гидроксильных, ацетатных и ацетальных групп в нем. Образование сетчатой структуры в связующем происходит при взаимодействии гидроксильных групп поливинилацеталя и метилольных групп резольной смолы. Кроме того, для модификации фенолформальдегидных смол используются кремнийорганические соединения, в основном этиловый эфир ортокремниевой кислоты, при взаимодействии которых происходит реакция между этоксильными группами этилового эфира и метилольными и гидроксильными группами смолы. Модифицированные кремнийорганическими соединениями смолы имеют повышенную теплостойкость, хорошие диэлектрические свойства и лучшую водостойкость. При введении в состав модифицированных фенолформальдегидных смол активных добавок, например кремнийорганических мономеров, благодаря изменениям в структуре сетчатого полимера (увеличение плотности сетки) повышается адгезионная прочность, улучшаются механические характеристики и водостойкость. Это происходит, вероятно, вследствие того, что кремнийорганические мономеры, например диэтоксисиланы, взаимодействуют в процессе отверждения не только с поверхностью стекловолокон, но и с функциональными полярными группами смолы. [c.120]

Для получения резита синтезированный в присутствии соляной кислоты фенолформальдегидный новолак (среднего молекулярного веса 457) был сплавлен с параформальдегидом при 140 . На 1 моль (457 г) новолака было введено 3 моля формальдегида. Обезвоженную смолу разделяли на три части и прогревали при 160° в шкафу в продолжение 15, 30 и 60 мин. (табл. П.41, образцы [c.240]

Сульфирование фенолформальдегидной новолачной смолы со средним молекулярным весом 397 проводилось с помощью трехкратного по весу количества концентрированной серной кислоты при нагревании на глицериновой бане. Растворение новолака происходило при 125°, причем продолжительность нагревания составляла 7 часов. Затем температуру в колбе повышали до 170° С и образовавшийся гель нагревали далее при этой температуре в продолжение 1 часа. [c.108]

Поливинилформаль (формвар 15/95 Е), применяемый для изготовления формекса, имеет молекулярный вес 24 000—40 ООО. Содержание формальных групп в пересчете на поливинилформаль 82% ио массе. По сравнению с отечественным поливинил-формалем формвар содержит меньше гидроксильных (5—6%) и больше ацетильных групп (9,5—13%). Состав основы лака 100 в. ч. формвара, 50 в. ч. фенолформальдегидной смолы. Основа лака в количестве 16,6% растворяется в смеси крезола и сольвента. [c.171]

В качестве ( вольного компонента кроме фенола использовали низкомолекулярные фенолформальдегидные смолы, полученные по методике работ [2, 7, 9, 15] и содержащие смесь низкомолекулярных олигомеров с молекулярной массой 250—300 и до 10% свободного фенола, а также резорцин, алкилрезорциновые фракции сланцевой смолы и некоторые замещенные феноды [2]. [c.34]

Несмотря на многолетнее использование фенолформальдегидных смол, их точная структура до сих пор не установлена, что объсняется трудностью их изучения, связанной с нерастворимостью и неплавкостью отвержденных продуктов. Тем не менее известно, что структура полученной смолы очень сильно зависит от соотношения фенола и формальдегида. Для практических целей требуется, чтобы первичный продукт взаимодействия между фенолом и формальдегидом был плавким веществом низкого молекулярного веса. Этот низкомолекулярный преполимер превращают в конечный отформованный продукт сшитой структуры путем нагревания под давлением. Различают два типа плавких фенолформальдегидных пренолимеров ново-лачные смолы и резольные смолы. [c.271]

В присутствии щелочного катализатора гидроксильная группа фенола, как правило, не вступает в реакцию поликонденсации, так как образующиеся сначала полимеры низкого молекулярного веса растворимы в щелочи. Если в реакцию вводить орто- или иара-замещенные фенолы, то сшивания не происходит и таким образом удается получать растворимые низкомолекулярные полимеры. В реакцию можно ввести также наряду с фенолом некоторое количество орто- или ара-монозамещен-ного фенола в результате получаются модифицированные фенолформальдегидные смолы с меньшим числом поперечных связей между макромолекулами. Этот способ весьма напоминает описанный ранее процесс получения модифицированных глифталевых смол путем замены в реакционной смеси части двухосновной кислоты одноосновной. Реакцию между фенолом и формальдегидом проводят в блоке до получения порошкообразного полимера. Отверждение этого порошка проводят в [c.44]

Соединения со сравнительно низкой молекулярной массой практически не имеют высокоэластического состояния, а вязкотекучее состояние у них ярко выражено. Такие соединения могут существовать в капельно-жидком состоянии, например новолач-ные фенолформальдегидные смолы (см. с. 102). [c.39]

При образовании резита многие валентные связи не могут быть осуществлены из-за пространственных условий и в макро-молекулярной решетке остаются неплотности ( дырки ) (см. формулу I) (Барг, 1954). Интересно в этом отношении исследование Л. А. Игонина, Н. А. Красулиной, В. А. Каргина (1955), которые показали на основании изучения термомеханических кривых резитов, что строение отвержденных фенолформальдегидных смол приближается к строению сшитых редкими связями линейных полимеров, а не сплошных пространственных сеток (с небольшим количеством неплотностей ( дырок ) как обычно принимается в литературе. [c.307]

Условия переработки полиизобутилена могут быть далее улучшены путем добавки ряда синтетических материалов, являющихся ярко выраженными термопластиками. Сюда относятся полиэтиленсульфиды, поливинилхлорид, поливинилацетат, ноли-хлоропрен [78], [79], [80] ноливинилкетон [81] полистирол [68] сополимеры изобутилена со стиролом, фенолформальдегидные смолы, нефтяные смолы [82] и полиэтилен [83]. Особенно хорошо зарекомендовал себя полистирол с узким фракционным составом и средним молекулярным весом [84], [85]. [c.235]

Для модификации используются спирторастворимые смолы с низким молекулярным весом, полученные из фенола и крезола, бутилированные фенолформальдегидные смолы и некоторые специальные резолы. Фенолформальдегидные смолы обычно добавляются в количестве 20—30%. Лаки получаются смешиванием растворов эпоксидных и фенолформальдегидных смол. Иногда проводят предварительную конденсацию эпоксидных и фенолформальдегидных смол в течение 0,5—3 час. при температуре 130°. В качестве растворителей используются смеси кетонов и гликолей. При использовании для этой цели ароматических углеводородов требуется тщательное перемешивание. К растворам смол для обеспечения полного отверждения покрытий добавляют небольшое количество фосфорной кислоты. Для уменьшения дефектов поверхности применяются добавки (чаще всего метилолмочевинные смолы или их эфиры), способствующие розливу. [c.59]

Фенолформальдегидные смолы необходимо использовать в стадии резольной или резитольной, когда молекулярный вес смол не слишком высок и трехмерная решетка образуется на поверхности металла в момент отверждения (а не при синтезе) [c.34]

Природа альдегида имеет также весьма большое значение, определяя строение и свойства образующихся продуктов. Повидимому, наиболее реакционноснособен формальдегид, так как при его применении реакция поликонденеации протекает быстрее и глубже. Так, Ваншейдт [10, 11, 82, 88—90] показал, что фенолформальдегидная смола имеет молекулярный вес, достигающий 1223, в то время как фенолацетальдегидная — только 940. Высшие альдегиды дают смолы с еще болое низким молекулярным оесом, и при этом обычно образуются продукты, не могущие переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. Фурфурол легко конденси- [c.546]

Пленкообразующие вещества по молекулярному весу делят, на мономеры, полимеры и олигомеры. К мономерам можно от- < нести растительные масла, природные смолы и битумы. Синтетические мономеры в качестве самостоятельных пленкообразо- вателей не применяются. Перхлорвиниловые и другие полиме- I ризационные смолы, сополимеры винилхлорида, эфиры целлюлозы относятся к высокомолекулярным пленкообразователям (молекулярный вес выше двадцати тысяч). Алкидные смолы, кремнийорганические соединения, фенолформальдегидные, мо-чевино- и меламиноформальдегидные, эпоксидные и некоторые другие поликонденсационные смолы представляют собой олигомеры. [c.4]

Для получения резита синтезированный в ирисутствии соляной кислоты фенолформальдегидный новолак (среднего молекулярного веса 457) был сплавлен с параформальдегидом при 140°. На 1 моль (457 г) новолака было введено 3 моля формальдегида. Обезвоншнную смолу разделили на 3 части и прогревали при 160° С в шкафу в продолжение 15, 30 и 60 минут (соответственно образцы №№ 1, 2 и 3). Из смолы после измельчения ее до размера зерен менее 1 мм удаляли свободный фенол отгонкой с паром, смолу обрабатывали в продолн еиие 1 суток 2 н. раствором соляной кислоты, отмывали водой до нейтральной реакции и высушивали при комнатной температуре. [c.119]

Эпоксидные смолы высокомолекулярные (мол. масса более 950) могут широко применяться для лаковых покрытий. Смолы с молекулярной массой от 950 до 1 ООО обычно применяются с первичными алифатическими аминами, их производными и жирными полиамидами для нанесения покрытий, сохнущих при комнатной температуре. Смолы с молекулярной массой от 3 000 до 4 000 применяются совместно с фенолформальдегидными и аминоомолами для запекаемых покрытий. Смолы с очень большой молекулярной массой могут применяться без отвердителя. [c.356]