Коэффициент активности дефекта

Образование междуузельного иона, равно как и вакансии, дол.жно вызвать вблизи от них искажение кристаллической решетки (рис. 5.3, а и 6), Б результате чего в формулу следовало бы ввести поправку на активность дефектов решетки хотя бы в виде коэффициента активности, аналогичного теории Дебая и Хюккеля. [c.103]

Учет коэффициентов активности. Как уже неоднократно отмечалось, между кристаллами с дефектами и водными растворами электролитов имеется значительное сходство. Есть, конечно, и различия. Главным из них является то, что в кристаллах дефекты занимают определенные места в решетке — факт, который следует учитывать при построении количественной теории. Тем не менее многие представления электрохимии могут быть без больших изменений использованы в физической химии дефектов. Это относится и к взаимодействию между неассоциированными дефектами. [c.152]

Подобно тому что имеет место в растворах электролитов [5], заряженные дефекты распределены в решетке не хаотически вследствие того что кулоновские силы действуют на значительных расстояниях, отрицательные дефекты имеют тенденцию располагаться вокруг положительных, а положительные — вокруг отрицательных, т. е. каждый заряженный дефект стремится окружить себя облаком дефектов, обладающим суммарным зарядом противоположного знака. В результате энергия взаимодействия при ассоциации заряженных дефектов уменьшается, т. е. эффективность их в реакциях такого рода снижается. Это можно учесть, вводя вместо концентраций С активности дефектов а, т. е. их эффективные концентрации. Величина а равна произведению С на коэффициент активности V [c.152]

В силу изложенных причин, коэффициент активности заряженных дефектов меньше единицы. Согласно теории Дебая и Гюккеля, ко- [c.152]

Основные законы диффузии. Диффузия представляет собой самопроизвольный направленный перенос вещества, приводящий к выравниванию концентраций. Она обусловлена разностью химических потенциалов, которая возникает при наличии градиента концентраций, как это вытекает из уравнений (И1.83) и (П1.84). Следует сделать оговорку, что в общем случае такие уравнения, кроме концентрации С, должны включать коэффициент активности у растворенной примеси или собственного дефекта, [c.288]

При отсутствии такого взаимодействия проводимость должна быть связана с концентрацией (с) простого носителя тока — подвижного заряженного дефекта (VNa) несложным соотношением о = qv. При наличии взаимодействия величину с нужно заменить на fe, где / — коэффициент активности, который может быть вычислен на основании теории Дебая — Хюккеля, точно так же как и для случая ионов в водных растворах [22, 23]. [c.172]

Вследствие того что активности вводятся только для заряженных свободных дефектов, метод Дебая — Хюккеля приходится модифицировать. Дефекты, сблизившиеся больше чем на определенное минимальное расстояние Ь, следует рассматривать как эффективно нейтральные ассоциаты, для которых в уравнения типа (IX.45) можно подставлять концентрации [9, 58]. Необходимые поправки к используемым в теории Дебая — Хюккеля коэффициентам активности вносятся при замене lu в выражении для / (разд. IV.3.2) на [c.211]

При расчете энергий образования дефектов допускалось, что дефекты не взаимодействуют. Это не совсем так. Дефекты с одинаковым эффективным зарядом отталкиваются, а с разным — притягиваются. В результате положительные дефекты окружаются отрицательными и наоборот, а концентрации [х) заменяются активностями а), причем а = х. Коэффициент активности (/) вычисляется на основе теории Дебая — Хюккеля, предложенной для учета подобных взаимодействий в жидких электролитах [35, 36]. [c.319]

Датчики акустической эмиссии устанавливали вдоль оси трещиноподобного дефекта под углом 45 град, к его вершине и 90 град, относительно центра дефекта. Регистрировали активность эмиссии в полосе частот 80-180 кГц. При обработке результатов использовали статистические характеристики активности (среднее значение, дисперсия и коэффициент вариации активности на заданном интервале времени). [c.194]

В процессе гидротермальной перекристаллизации в синтетический кварц входит неструктурная примесь, коэффициент захвата которой возрастает с увеличением скорости роста. Частицы этой примеси при относительно низких скоростях роста,незначительно превышающих значение пороговой скорости захвата, селективно адсорбируются гранями, закрепляясь только в определенных активных точках растущей поверхности. Если такие активные центры будут представлены точками выхода дислокаций или каких-либо других дефектов на поверхности грани, то при некоторых значениях скорости роста коэффициента диффузии и концентрации примеси в растворе адсорбированные частицы примеси, зарастая, дадут цепочки включений, ориентированные вдоль линии дефекта. В случае превышения оптимального значения скорости роста или увеличения концентрации примеси в растворе последняя адсорбируется на всей поверхности грани, образуя в наросшем материале сплошные зоны, маскирующие тонкую дефектную структуру. Поскольку пороговые скорости, при которых начинается захват неструктурной примеси, варьируют для различных кристаллографических поверхностей, в каждом отдельном цикле кристаллизации удается декорировать ростовые дислокации в какой-нибудь одной пирамиде роста. [c.163]

Таким образом, тепловые волны проходят через границу раздела двух сред и отражаются от нее аналогично электромагнитным или акустическим волнам. Если тепловая волна из твердого тела выходит в воздух, то коэффициент ее отражения близок к единице из-за низкого коэффициента тепловой активности воздуха. Тем не менее, в случае тонких воздушных дефектов ситуация становится более сложной из-за возникновения интерференции тепловых волн в воздушном промежутке. При этом решающую роль начинает играть толщина дефекта (см. п. 3.2,3). [c.53]

В настоящее время едва ли приемлемо столь распространенное в прошлом представление, согласно которому только ограниченные участки поверхности катализатора могут быть каталитически активными и различные реакции могут протекать только на разных активных центрах, которые поддаются селективному отравлению. Хотя некоторые реакции идут быстрее предпочтительно на определенных плоскостях кристаллов или на дефектах кристаллической решетки на этих плоскостях, селективное отравление требовало бы предпочтительной адсорбции на них. Так как коэффициенты конденсации таких ядов, как кислород или сера, велики, то это требовало бы поверхностной миграции самого яда или комплексов с субстратом, подобных N 20 или N 28. Такая подвижность не имеет места по меньшей мере в области температур, обычных для каталитической гидрогенизации. Хотя для слабо адсорбируемых ядов возможно их перераспределение путем десорбции и повторной адсорбции, скорость перераспределения неизбежно должна быть малой по сравнению со скоростью самой реакции. Кроме того, некоторые реакции, например орто —пара- [c.59]

Резины, стойкие к действию агрессивных сред. Проницаемость газов в полимерных материалах в зависимости от их структуры достигается в результате диффузии, вязкостного течения и истечения из микротрещин и дефектов. В резинах при отсутствии химического взаимодействия между газом и каучуком определяющими являются диффузионные процессы. Газопроницаемость резин зависит от структуры каучука, природы газа и температуры. Чем выше гибкость молекулярных цепей каучука, тем выше коэффициент газопроницаемости. Увеличение размера боковых подвесок эластомера, разветвленности цепей, числа поперечных вулканизационных связей, а также склонности к кристаллизации снижает проницаемость резин. Введение активных наполнителей с высокоразвитой поверхностью или пластинчатой структурой (например, слюды) снижает коэффициент диффузии. Повышение температуры увеличивает газопроницаемость. [c.196]

Горячая прокатка алюминия. При горячей прокатке алюминия применяют эмульсии типа масло в воде с содержанием масла от 2 до 5 % (об.). Концентрат для прокатки состоит из 70—80 % нафтенового или парафинового минерального масла, 15—20 % анионных и/или неионных эмульгаторов и 5—10 % активных компонентов (например, производных жирных кислот) он также содержит противозадирные присадки типа эфиров фосфорной кислоты, растворы промоторов и бактерициды. Для оценки масел, применяемых при прокатке алюминия, используют различные критерии налипание металла на валки, коэффициент трения и проскальзывание [11.205]. Главная цель применения эмульсий — обеспечить эффективное охлаждение, максимальное обжатие в силу снижения коэффициента трения, низкий расход энергии и высокое качество поверхности проката [11.206]. Толщина образующейся масляной пленки влияет на коэффициент трения, количество шлама и налипание металла на валки. Расход, давление, температуру и способ подачи эмульсии следует выбирать для каждой прокатной клети путем испытаний. Причиной дефектов поверхности катаной полосы часто является неоднородность температурного поля валков, что отрицательно влияет на их геометрию [11.207]. При горячей прокатке охлаждение имеет первостепенное значение, трение — лишь вторичное. [c.390]

При осуществлении твердофазных реакций часто используют порошкообразные реагенты, находящиеся в активном состоянии и имеющие высокую концентрацию неравновесных дефектов. Последнее значительно увеличивает диффузионную подвижность составных частей решетки, повышая скорость взаимодействия. Вместе с тем, термическое воздействие, осуществляемое в ходе реакции, способствует аннигиляции неравновесных дефектов, концентрация которых уменьшается во времени при изотермической выдержке. Соответственно этому изменяются и коэффициенты диффузии (в простейшем случае 0 х). Итак, при осуществлении реакции с участием активных реагентов в реакционной смеси отсутствуют локальные равновесия как в объеме продукта, так и на границе фаз. [c.181]

Уравнения Дола и Никольского хорошо применимы для описания поведения стеклянного электрода как в области водородной функции, в которой электрод работает без ошибки, так и в той области, где заметно проявляется натриевая функция, т. е. когда Капа много больше, чем н [уравнение (X. 18). В так называемой переходной области, где на поведение электрода влияют ионы и водорода, и натрия, это уравнение мало пригодно. Пытаясь устранить этот дефект, Б. П. Никольский изменил свое первоначальное предположение о том, что все коэффициенты активности в стеклянной фазе равны единице. Приняв, что коэффициент активности иона натрия в стекле равен единице, в то время как для иона водорода он может изменяться, Б. П. Никольский вывел уравнение с двумя эмпирическими параметрами [93]. В противоположность этой точке зрения Лендьел с сотрудниками [101] предположили, что изменение в составе набухшего слоя стекла изменяет коэффициент активности одного только иона натрия, в то время как для водорода он остается постоянным. Они смогли учесть наблюдаемую в переходной области щелочную ошибку с помощью уравнения с тремя соответствующими константами. [c.282]

При контроле активным методом объект обычно нагревают контактным либо бесконтактным способом, стационарным либо импульсным источником теплоты и измеряют температуру или тепловой поток с той же или с другой стороны объекта. Это позволяет обнаруживать несплошности (трещины, пористость, инородные включения) в объектах, изменения в структуре и физико-химических свойствах материалов по изменению теплопроводности, теплоемкости, коэффициенту теплоотдачи. Таким способом выявляют участки с плохой теплопроводностью в многослойных панелях. Неплотное прилегание слоев и дефекты обнаруживают как участки повышенного или пониженного нагрева поверхности панели. Измерения температур или тепловых потоков выполняют контактным или бесконтактным способами. В последнем случае передача теплоты происходит в основном за счет радиации, т. е. излучения электромагнитных волн в инфракрасной или видимой части спектра в зависимости от температуры тела. Наиболее эффективным средством бесконтактного наблюдения, регистрации температурных полей и тепловых потоков является сканирующий термовизор. [c.15]

Шум окружающей среды создается тепловым потоком окружающих предметов, либо отраженным от объекта контроля, либо непосредственно попадающим во входной зрачок тепловизора. Источниками этого шума являются нагреватели. Солнце, калориферы, лампы электрического освещения и т.п. Прямое излучение устраняют, используя бленды, экраны, фильтры и т.п. Труднее устраняется излучение, отраженное от объекта контроля. В активном ТК основным источником внешнего шума является нагреватель. Например, при оптическом нагреве металлов остаточное излучение ламп может серьезно искажать вид термограмм и приводить к некорректным оценкам параметров дефектов, если используются чисто температурные модели тепловой дефектометрии. Если коэффициент излучения изделия невелик, а "черные" покрытия применить невозможно, рекомендуется оценить вклад отраженного излучения и произвести корректировку пиксельных функций изменения температуры во времени перед применением алгоритмов идентификации. [c.267]

Увеличение концентрации нестабильных дефектов достигается сильным охлаждением поверхности конденсации. Пленки, напыленные на стеклянную колбу, погруженную в жидкий воздух, показывают высокую активиость, сохраняя ее, однако, только при очень. низких температурах. Примерно до —160° С водород поглощается такой пленкой лучше, чем барием, распыленным в аргоне в области от —100 до — 35° С энергия активации составляет всего 600 кал моль (кривая 2 на рис. 25). При дальнейшем повышении температуры активность постепенно спадает, кажущийся температурный коэффициент реакции становится равным нулю, и в обычных условиях пленка не отличается от сконденсированной при 0°С . Напыление бария на подложку, нагретую до 200° С, ведет к снижению скорости поглощения водорода вдвое [Л. 102], а использова-няе стекла, матированного раствором кислого фтористого калия, увеличивает ее отриадерно в 1,5 раза за счет оннжения энергии активации [Л. 74]. Изменение активности при конденсации пленок на слое коллоидального графита не наблюдалось [Л. 98]. [c.67]

Совершенно белый пигмент не должен иметь поглощения в видимой области спектра и должен обладать высоким коэффициентом преломления, обусловливающим сильное светорассеяние. На практике белые пигменты, как правило, частично поглощают видимый свет. Двуокись титана может быть приготовлена в двух формах в анатазной и рутильной кристаллической модификациях. У рутильной формы более высокий коэффициент преломления, но она HMeef полосу поглощения в ближней ультрафиолетовой области. Эта полоса простирается на видимую область и является причиной кремового оттенка рутильной модификации. Кристаллическая структура обеих модификаций была исследована было также рассмотрено влияние дефектов решетки на поглощение света. Поглощение ультрафиолетового света белыми пигментами в основном определяет фотохимическую активность и, следовательно, техническую характеристику пигментов. Это справедливо для двуокиси титана и для окиси цинка, приготовленных как в прямых, так и в косвенных процессах, а также для сульфида цинка, который может быть получен в виде цинковой обманки или вюрцита. [c.60]

Дж. Парравано. Из работ Джонкера (ссылка [4] в докладе 11) и Шмалурайда (ссылка [5] в докладе И) хорошо известно, что различные физико-химические свойства, например электропроводность и коэффициенты диффузии, проходят через минимум вблизи шпинели стехиометрического состава. В случае электропроводности неясно, какую роль в существовании минимума играет поверхностная реакционная способность, особенно, когда атомные дефекты имеют, вероятно, существенное значение для протекания химических процессов на поверхности. Кроме того, электропроводность шпинели практически не зависит от парциального давления кислорода при постоянной температуре. Таким образом, взаимосвязь между каталитической активностью и электропроводностью, по-видимому, не имеет большого значения. [c.167]

Прочность керамических материалов зависит от многих факторов химического и фазового состава, дефектов структуры (микротрещип, примесей, дислокаций пор), различия температурных коэффициентов линейного расширения фаз, а также от влияния окружающей среды (температуры, влаги, химической активности), способа, скорости, длительности нагружения и др. Решающее влияние а прочность керамики оказывают микротрещины, особенно находящиеся на поверхности детали и являющиеся концентраторами напряжений (обычно разрушение детали начинается с трещины). [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология