Работы, выполняемые полярографическим методом

Как и во всех других полярографических измерениях, в переменнотоковой полярографии можно использовать устройство с двумя ячейками или аппаратуру в сочетании с ЭВМ и вычитать ток фона из измеряемого сигнала (см. гл. 4—6). Первый прием уже использовался в переменнотоковой полярографии [36, 37]. Из рис. 7.31 видно, насколько эффективно может быть выполнено вычитание тока заряжения в измерениях общего переменного тока. Как отмечалось при рассмотрении других полярографических методов, в обычной аналитической работе разностный вариант без ЭВМ использовать трудно, и в общем случае фазочувствительное определение является более предпочтительным приемом уменьщения тока заряжения. Однако, как указывают Баркер и Файрклот [37], хотя разностный вариант не может дать боль- [c.462]

Первые работы были посвящены изучению влияния анионов на катодный процесс восстановления трехвалентного индия. Они были выполнены полярографическим методом, носили качественный характер и в основном проводились для аналитических целей. Подробный список этих работ и их анализ можно найти в соответствующих обзорах [3, [c.57]

Для получения поляризационных кривых полярограмм) в этих методах пользуются в качестве катода струей ртути, непрерывно по каплям вытекающей из отверстия, а в качестве анода применяется электрод с большой поверхностью, обычно тоже ртутный. Ток применяется очень слабый, порядка 10 а. Анод, вследствие большой поверхности его и связанной с этим малой плотности тока, практически не поляризуется. Поэтому налагаемое напряжение расходуется лишь на поляризацию катода и на прохождение тока через раствор. В результате, измеряя силу тока при различных напряжениях, можно определять поляризацию на катоде. Различного вида ионам свойственны разные потенциалы их восстановления на катоде. Применяя среды кислые, нейтральные или щелочные, можно охватить все важнейшие виды ионов, выполняя как качественный, так в определенных условиях и количественный анализ раствора. Полярографический метод является очень чувствительным и дает возможность обнаружить и часто приближенно определить составные части, содержащиеся в очень малой концентрации. Полярографический метод находит применение в различных работах, где используется катодное восстановление. [c.449]

Выполнено много работ, в которых электролиз сочетается с колориметрическим или спектрофотометрическим методом анализа концентрата. Например, в работе [9] разработаны методы электролитического выделения основного компонента с последующим определением примесей фотометрически или полярографически. Однако, с нашей точки зрения, наиболее целесообразно комбинирование электролиза со спектральным эмиссионным методом анализа концентрата, позволяющим проводить одновременное определение многих элементов с достаточно высокой абсолютной чувствительностью. Дополнительным преимуществом такого сочетания является возможность выделения примесей на твердые электроды, которые в дальнейшем непосредственно используются при проведении дугового или искрового возбуждения спектра. К сожалению, работ такого рода сравнительно немного, и они не систематизированы. Содержание и результаты этих работ изложены ниже. [c.137]

Следует отметить, что в каталитических системах Со —L— N02 , исследованных полярографическим методом в работах [245—248], в реакциях восстановления субстрата-окислителя участвует нульвалентный комплекс кобальта, и это уже само по себе говорит больше в пользу схемы (4.39) — (4.41), хотя для ограниченного интервала концентрации субстрата-окислителя уравнение Коутецкого выполнялось [247]. Не исключена адекватность для этих условий уравнения (4.42) и уравнения Коутецкого. Другой особенностью каталитических систем, связанных с образованием нульвалентных комплексов, является ингибирование каталитического процесса, обусловленное частичным некаталитическим разрушением нульвалентного комплекса [245]. Это несколько видоизменяет кинетическое уравнение [c.108]

Полярографические методы наравне с обычными химико-аналитическими определениями отдельных компонентов минерального сырья получили широкое распространение в производственных лабораториях системы Министерства геологии СССР. В настоящее время этими методами выполняется около 10% всего объема аналитических работ. [c.3]

Осн, научные работы посвящены поискам возможностей применения полярографического метода анализа, а также использования процесса комплексообразования в аналит, химии. Предложенный им метод компенсации остаточного тока нашел применение в схемах полярографов. Разработал методы анализа полупроводниковых мат-лов. Проводил анализ малых кол-в (следов) ядохимикатов. Выполнил ряд работ по переменнотоковой полярографии на тв. электродах и радиочастотной полярографии. Автор учебника Физикохимические методы анализа (1948 5-е изд. 1974). [c.279]

Вязкость водных растворов изменяется не сильно. Кроме того, ток очень слабо зависит от вязкости. Поэтому можно считать, что вязкость несущественно влияет на относительную эффективность осаждения, если только не сопоставляются разные растворители. Но скорость перемещивания раствора или вращения электрода— важный параметр, который нужно учитывать. Для повышения эффективности электролиза этот параметр можно увеличивать до тех пор, пока ртутная капля еще удерживается на висящем ртутном капельном электроде или пока не наступят нежелательные кавитации раствора при работе с вращающимся электродом. Увеличение площади поверхности электрода также можно использовать для оптимизации эффективности осаждения, т. е. количества металла, осаждаемого в единицу времени. Поскольку, однако, процесс растворения выполняют на том же электроде, что и процесс электролиза, в инверсионной вольтамперометрии электроды с большой площадью поверхности обычно не используют, так что площадь поверхности электрода в этом методе близка к используемым в обычном полярографическом или вольтамперометрическом эксперименте. [c.529]

Мнгаль и сотрудники [108—114] выполнили ряд работ по определению констант устойчивости полярографическим методом. В работе [108] найдены состав и устойчивость комплексов меди, свинца, цинка с моноэтаноламином. Свинец и цинк в присутствии моноэтаноламина восстанавливаются обратимо, в то время как медь в тех же условиях восстанавливается необратимо. Ряд исследований [109, 112] выполнен в смешанных водно-этанольных и водно-метанольных растворах. Гринберг и Ми-галь методами Яцимирского, Дефорда и Юма рассчитали константы устойчивости аквокомплексов кадмия, цинка и свинца. На основании характера зависимости Еч от lg HjO и функций Fq(x), Fi[x) и F2(x) от (НгО) сделан вывод о ступенчатом характере пересольватации изученных комплексных ионов. Обратимость электродных процессов определялась по величине угловых коэффициентов зависимости E l — lg -у, а природа [c.500]

Важным разделом полярографии является полярография органических соединений. Первые работы такого рода проводил японский химик М. Шиката еще в 1925 г., а в СССР исследования в этой области появились в конце 30-х годов (М. Б. Нейман). Полярографической активностью обладают далеко не все органические соединения, но среди активных есть весьма важные, в том числе большинство биологически активных соединений. Для этих соединений полярография — полезный метод определения и изучения структуры. Не случайно полярографические методы введены в официальные фармакопеи ряда стран, в том числе и наш ей страны. В СССР выполняются весьма интересные исследования по полярографии органических соединений (Я. П. Страдынь, [c.52]

Интересная работа выполнена Кабаивановым, Михайловым и Димитровой [14] по изучению кинетики поликонденсации дипнона с формальдегидом методом полярографии. Контроль за течением реакции проводился по изменению во времени концентрации формальдегида, причем определялась она полярографически. Дипнон [c.166]

В этой книге я попытался описать области применения современных полярографических методов. Б моих лабораториях обычную постояннотоковую полярографию для анализа исполь-зз ют или рекомендуют редко, лоскольку любое определение, которое можно выполнить методом обычной постояннотоковой полярографии, можно сделать быстрее, точнее или дешевле посредством современных полярографических методов. Так как, с (ОДНОЙ стороны, легкодоступны высококачественные и недорогие серийные приборы, а с другой — в современной хорошо оборудованной аналитической лаборатории или в высшем учебном заведении относительно просто сконструировать собственный прибор, то при серьезном отношении к полярографическому анализу более современные его разновидности должны стать доступными. Ясно поэтому, что при прочих равных условиях в текущей аналитической работе предпочтение следует отдавать этим методам, а не обычной постояннотоковой полярографии. В обычной постояннотоковой полярографии используют хорошо известные кривые ток — напряжение, которые получают путем наложения постоянного напряжения на капающий ртутный электрод, период капания которого в пределах 2—ГО с определяется силой тяжести, и электрод сравнения. Этот вариант полярографии будет представлен лишь как средство, удобное для обучения, и как исходная позиция для последующих рассужде- ний. Тех же, кто желает озна комиться подробно с историей, теорией и практикой обычной постояннотоковой полярографии, мы отсылаем к литературе [6—12]. Описание современных полярографических методов весьма поучительно, и оно делается для того, чтобы привлечь внимание хорошо подготовленных аналитиков к последним достижениям в этой области. В описа-яии методов пространные математические выкладки, в общем, будут опущены и результаты этих выкладок будут приводиться без выводов, чтобы больше внимания уделить обсуждению их значения непосредственно для практики. [c.15]

Развитие полярографического метода связано с большими исследованиями советских физико-химиков. В этой области значительные работы были выполнены проф. С. А. Плетеневым. [c.35]

В области развития полярографического метода анализа значи-тельньле работы были выполнены проф. С. А. Плетеневым. [c.29]

За последние 9—10 лет отмечены значительные успехи в области полярографии органических соединений. В развитии полярографии за этот периЬд времени наметились три направления новое толкование результатов предыдущих работ изучение процессов восставовлеция и окисления новых типов органических соединений применение полярографического метода для количественных определений и разрешения вопросов, связанных с изучением строения и синтеза орган еских соединений. Полярографические исследования в большинстве случаев стали выполняться более тщательно и более полно, чем в предыдущие годы в качестве общепринятого стандарта измерений применяется потенциал полуволны. Однако еще уделяется мало внимания изучению механизма восстановления и получаемых при восстановлении продуктов в случаях необратимых систем. Имеется тенденция сводить все объяснения исключительно к установлению числа электронов, расходуемых на восстановление, не вдаваясь в подробности химического превращения молекул. Очень часто в качестве окончательных продуктов реакции принимаются без всякого полярографического изучения такие соединения, которые способны восстанавливаться далее. Большая часть исследований выполнялась в средах, представляющих собой смеси воды и органического растворителя. В неводных средах, таких как уксусная кислота [5], формамид, этиловый спирт, метиловый спирт, глицерин [141] и этиленгликоль [c.55]

Таджикистан. Аналитические исследования выполняются в многочисленных лабораториях предприятий и институтов, с каждым годом расширяется круг применяемых методов и их прецизионность, улучшается оснащение лабораторий современной аппаратурой. В Таджикском университете исследуют закономерности соосаждения микроколичеств элементов с осадками гидроокисей, разработаны методы концентрирования и разделения следов элементов. Успешно разрабатываются также спектральные методы определения редких и рассеянных элементов в природных объектах, основанные на селективной отгонке следов элементов. Разрабатываются и различные полярографические методы определения следов элементов в природных объектах. В Институте химии АН ТаджССР используют органические реагенты, в основном азокрасители, для определения следов элементов, разрабатывают высокочувствительные методы контроля примесей при получении металлов высокой степени чистоты. Работы в области аналитической химии ведутся в лабораториях Геологического управления, Институте геологии. Институте почвоведения, в Медицинском институте и различных отраслевых лабораториях. [c.212]

Прямое определение числа электронов п можно выполнить микрокулонометрически с помощью ртутного капающего электрода. Для этого используют кулонометр [392], или сравнивают в стандартных условиях полярографические диффузионные токи исследуемого вещества с током процесса, для кото poro п известно [393] критический обзор этих методов дан в работе [394]. Однако к числам электронов п, определенным из данных электролиза на макроэлектродах, следует относиться с определенной осторожностью из-за возможного протекания побочных реакции во время эксперимента. Для хорошо растворимых соединении [395] надежные результаты дает полярографическое определение концентраций электрохимически активных веществ, исходя из значении / ред и показании кулонометра, и расчет числа п из наклона зависимости ток — время, полученной в начальный период электролиза. Отсутствие линейной зависимости свидетельствует о протекании вторичных реакций. [c.231]

Графически активными и образуют волны восстановления при потенциалах 0 - -1 в, ЧТО позволяет использовать реакцию их образования для полярографического определения трудновосстанавливающихся винильных соединений. Такой путь уже был применен Узами для полярографического определения винил-ацетата [124] и ацетилена [125]. В работе [126] была разработана методика раздельного определения а-метилстирола и стирола при их совместном присутствии с использованием описанной выше реакции. Поскольку оба мономера образуют волны, расположенные близко одна от другой (рис. 4.3), для расчета был использован метод отношения различных волн, которое изменяется в зависимости от относительного содержания указанных мономеров. Так как на ошибку определения влияет не только относительное содержание а-метилстирола и стирола, но и их абсолютное количество в полярографируемом растворе, вначале определяют суммарное содержание этих мономеров путем иодометрического титрования (или другим методом), затем разбавляют раствор для получения раствора мономеров оп-эеделенной стандартной концентрации, после чего выполняют полярографирование. Методика позволяет определять стирол и а-метилстирол в соотношении 1 8 или 8 1 друг к другу с помощью обычного полярографа, а в более широких пределах — с помощью осциллографической полярографии. [c.87]

Фенолы определяют окислением на платиновом или графитовом электродах [183], либо путем предварительного нитрования их с последующим полярографическим определением в виде нитрофенола, либо другими косвенными методами. Значительные работы по вольтамперометрии и непосредственному анализу этим методом фенолов были выполнены Водзинским,. Страдынем и Гасановым и др. [3, с. 152—156 19, с. 147]. Галлай с сотр. [184] в обзоре по применению анодной вольтамперометрии для количественного определения органических соединений главное внимание уделили также вольтамперометрии фенола и его различных производных. В качестве электродов для электроокисления фенолов в литературе рекомендуются в основном углеродные материалы (графит, стекло-графит и др.), однако в ряде случаев используется и платиновый электрод. [c.132]

Из величины диффузионного тока можно определить действительные значения коэффициента диффузии (если известны остальные параметры уравнения Ильковича) в растворах разной концентрации и с различными индифферентными электролитами. Следовательно, уравнение Ильковича (или его исправленная форма) является простым выражением, на основании которого можно определять фактические коэффициенты диффузии в данных средах. Если выполнены все условия, при которых справедливо исправленное уравнение, то, применяя его, можно получить наиболее точные значения коэффициентов диффузии. Штакельберг и сотр. [41, 79] провели большую работу по вычислению коэффициентов диффузии деполяризаторов по исправленному уравнению и найденные величины сравнили со значениями, полученными по методу Котрелла, т. е. из предельных токов в условиях линейной диффузии. Определением коэффициентов диффузии полярографическим и другими методами занимался также Гохштейн [117, 118]. Некоторые из полученных результатов при нескольких концентрациях различных по природе индифферентных электролитов приведены в табл. 6. Из этой таблицы видно, что в большинстве случаев с увеличением концентрации фона или ионной силы раствора значения коэффициентов диффузии уменьшаются. Очевидно, что это влияние весьма сложное оно связано с действием межион-ных сил, с изменением радиуса диффундирующей частицы вследствие ком-плексообразования и, наконец, с изменением вязкости раствора. [c.96]

Основные научные работы относятся к аналитической и физической химии. Разработал колориметрический метод определения водородного показателя с использованием кислотно-основных индикаторов, Указал на важность контроля этого показателя в промышленности, бактериологии и аналитической химии. Изучал процессы образования и кристаллизации осадков с помощью радиоактивных изотопов. Одним из первых в США выполнил фундаментальные исспе-дования в области полярографического анализа. Изучал кинетику и механизм эмульсионной полимеризации, разработал низкотемпературный способ производства синтетического каучука. После 1955 сконцентрировал свое рнимание на изучении кислотно-основного равновесия и разработке методов титрования в неводных средах Автор переведенных на многие языки книг, в частности таких, как Кон-дуктометрическое титрование (1923. русский перевод 1935), Потенциометрическое титрование (1927), Объемный анализ (т. 1 — 2, 1929, русский перевод 1930, 1932), Учебник количественного неорганического анализа (1936), [c.249]

Исследованием сольватации в среде ДМСО с помощью различных методов (Х-лучей, ИК- и ЯМР-снектроскопии, криоскопии, диэлькометрии, полярографии и др.) посвящено много работ )[475]. В обзоре Батлера [476] освещены исследования по электрохимии ДМСО. Первые работы в этой области были выполнены Кольтгофом и Редди. Полярографические исследования опубликованы в [477]. Курто-Купец и др. [478] изучали изменение электроактивности в ДМСО в зависимости от характера электрода, погруженного в раствор электролита, и содержания воды в ДМСО. Были изучены области электроактивности растворителя для следующих электродов вращающегося платинового, графитового, платинированного платинового, серебряного и ртутного было отмечено сильное влияние воды. [c.122]

В работе [54] по результатам исследования растворов Си(П) в 1 М NaNOs сравнили возможности всех вариантов прямого и инверсионного полярографического анализа, которые можно выполнять с помощью прибора PAR-170 (табл. 2). Однако авторы отметили, что каждый из методов испытывался ими возможно [c.22]

Задачей данной работы является потенциометрическое и полярографическое исследование в среде ДМСО бензойных кислот, содержащих различные заместители в м-, п- и о-положе-ниях относительно карбоксильной грулпы. Настоящая работа является продолжением потенциометрического и полярографического исследования поведения бензойных кислот в среде диметилформамида, которое выполнено ранее тремя из авторов данной статьи. ДМСО является апротонным диполярным растворителем с высоким дифференцирующим аффектом, поэтому исследование поведения кислот в его среде наряду с теоретическим имеет и практическое значение при разработке методов их анализа. [c.56]