Меркаптаны амперометрическое титрование

Данные, характеризующие нефть и полученный из нее керосиновый дистиллят, представлены в табл. 1. Общая сера определялась стандартным ламповым методом и методом двойного сожжения [3, 4] меркаптанная — амперометрическим титрованием [5], сульфидная — по методу йодных комплексов [6] и элементарная — полярографически [7]. [c.24]

А. АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ МЕРКАПТАНОВ ИОНОМ РТУТИ(И) [c.348]

В работе [17] описано амперометрическое титрование меркаптанов стандартным раствором, содержащим ионы серебра. При этом сам процесс титрования и необходимое для него оборудование очень просты [17]. Однако основанный на этом титровании метод определения имеет недостатки, связанные а) с возможной нестабильностью образующихся меркаптидов серебра и б) с осаждением галогенидов серебра. Эти недостатки могут особенно сильно проявиться в анализах биологических образцов и привести к значительным ошибкам. Обсуждение некоторых из связанных с ними проблем имеется в работе [18]. [c.348]

Используя эту реакцию для аналитических определений, Кольт-гофф и сотр. [1] пропускали раствор, содержащий меркаптан, через восстановительную колонку с амальгамированным цинком. Образующийся меркаптан определяли затем методом амперометрического титрования однако конечную точку титрования можно было бы определить, но-видимому, и одним из спектрофотометрических методов, описанных в гл. 15. [c.361]

Амперометрическое титрование меркаптанов проводят в кислых и в аммиачных растворах нитратом серебра с вращающимся платиновым микроэлектродом. При титровании в аммиачных растворах не мешают хлориды [1004]. Описано определение SH-групп в аминокислотах и протеинах [1007] и серы в углеводородах [844]. Косвенный метод определения SH-групп [892] применим для ана- [c.75]

Это уравнение позволяет определить /сх/ р путем измерения глубины полимеризации и расхода ингибитора. Так как при длинных цепях расход ингибитора много меньше расхода мономера, то применение этого метода определения Ах/Ар возможно лишь в тех случаях, когда имеется высокочувствительная методика анализа расхода ингибитора. Метод был применен дпя реакции передачи цепи через меркаптаны. Содержание серы в полимере определялось амперометрическим титрованием не вступившего в реакцию меркаптана [9, 10, а также измерением активности полимера, полученного в присутствии меркаптанов, меченных 8 [11]. [c.152]

Как видно из таблицы, точность определения меркаптанов титрованием солями двухвалентной, меди и потенциометрическим титрованием азотнокислым серебром приблизительно одинакова, но значительно меньше, чем у полярографического метода. Наибольшую точность дает амперометрическое титрование азотнокислым серебром. Лукьяница на основании сделанного обзора рекомендует дая количественного определения меркаптанов в нефтепродуктах метод амперометрического титрования азотнокислым серебром. [c.21]

Для количественного определения меркаптанов в реакционной смеси использовали метод амперометрического титрования азотнокислым серебром, количество сульфида определяли методом потенциометрического титрования. Расход элементарной серы в отдельных опытах контролировался полярографически. [c.246]

На дено меркаптан-иой серы амперометрическим титрованием, вес.% [c.50]

Приведенная табл. 5 показывает, что точность определения меркаптанов титрованием солями двухвалентной меди и потенциометрическим титрованием азотнокислым серебром приблизительно одинаковая, но значительно меньшая, чем у полярографического метода. Наибольшую точность дает амперометрическое титрование азотнокислым серебром. Простота аппаратуры и высокая точность позволяют рекомендовать последний из названных методов для количественного определения меркаптанов в нефтепродуктах. [c.53]

В последнее время для растворимых в спирте и воде меркаптанов часто применяется измененный Кольтгоффом и Гаррисом метод амперометрического титрования раствором нитрата серебра. [c.588]

Рис. 113. Прибор для амперометрического титрования меркаптанов

Кольтгоф и Харрис (771 исследовали ряд меркаптанов до l8 включительно и нашли, что первичные, вторичные и третичные меркаптаны реагируют с серебром количественно. Они предаожили применять ддя определения меркаптанов амперометрическое титрование раствором азотнокислого серебра и определять конец титрования по диффузионному току, возникающему на вращающемся платиновом электроде. Учитывая простоту аппаратуры, высокую точность и быстроту определения, мы применили, этот метод.(741 для определения меркаптанов в бензино-керосиновых фракциях, не содержащих сероводорода. [c.21]

Для определения дисульфидной серы навеску 2 фильтрата II вводят в полярографический раствор (фон) — 0,025 М раствор йодистого тетратилам-мония в 96%-ном этиловом спирте — и полярографируют IT2). Если в фильтрате II содержатся дисульфиды, то их восстанавливают до меркаптанов, которые затем удаляют в виде меркаптидов серебра. Восстановление производят цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте. После восстановления дистиллят три раза последовательно промывают дистиллированной водой, обрабатывают 1%-ным водным раствором азотнокислого серебра, отделяют водный слой и фильтруют. В фильтрате III для контроля повторно определяют сульфидную серу методом потенциометрического титрования (Т ). Удовлетворительная сходимость результатов потенциометрических титрований Т2 и Гд указывает на то, что при удалении меркаптанов и восстановлении дисульфидов, а также при амперометрическом титровании меркаптанов сульфиды не затрагиваются. [c.436]

Амперометрическое титрование меркаптанов азотнокислым серебром было предложено Кольтгофом [180] и проверено им на большом числе меркаптанов различного строения и молекулярного веса. Работами Кольтгофа было Ьоказано, что реакция взаимодействия азотнокислого серебра со всеми испытанными им меркантанамп (от Gj до g ) протекает количественно. [c.436]

Для уточнения рассматриваемого вопроса Р. Д. Оболенцев, Б. В. Айвазов, А. А. Ратовская провели опыты с искусственными растворами синтетических меркаптанов и сульфидов в обессеренной керосиновой фракции. В этих опытах меркаптаны определяли амперометрическим титрованием, а сульфиды — потенциометрическим титрованием после удаления меркаптанов 1 %-ным раствором азотнокислого серебра. Кроме того, были проведены опыты, в которых для удаления меркаптанов применяли 5%-ный раствор уксуснокислого кадмия [181]. Результаты опытов показали, что при титровании и удалении меркаптанов азотнокислым серебром в присутствии и-дибутилсуль-фида последний в пределах погрешности определения не затрагивается. [c.437]

Амперометрическим прямым титрованием водным раствором КВг/КВгОз сначала определяют суммарное содержание меркаптановой, дисульфидной и сульфидной серы. Эквивалентную точку устанавливают путем измерения силы тока между двумя поляризованными платиновыми электродами при 150 мв. Затем определяют содержание меркаптанов потенциометрическим титрованием навески спиртовым раствором азотнокислого серебра (серебряный и каломельный электроды) и совместно меркаптаны и дисульфиды после восстановления последних до меркаптанов. Ошибка анализа не превышает 3—5 отн. %. По этой схеме анализа предусматривается встречное определение некоторых групп сернистых соединений различными методами, что позволяет лучше контролировать результаты. [c.92]

Методы осаждения. Прямое титрование меркаптанов перхлоратом ртути (III) связано с образованием меркаптидов ртути [840]. Конечную точку наблюдают визуально [261] с помощью кетона Михлера [801], дитизона, дифенилкарбазона, тиофлуоресцеина или нитропруссида натрия, потенциометрически [801] или амперометрически. Титрование проводят в ацетоне, бензоле, петролей-ном эфире или их смесях. [c.75]

Для количественного определения меркаптанов в топливах существует несколько методов медноаммиачный (ГОСТ 6975—57), аргентометрический (принят в качестве стандартного в США, В1219—61 [12]) и аргентометрический с потенциометрическим (ГОСТ 9558—60) или амперометрическим титрованием [12, 13]. [c.236]

В 1953—1954 гг. в Отделе химии Башкирского филиала АН СССР был разработан новый физико-химический метод группового анализа сернистых соединений в лнг-роино-керосино-солярОБЫх дистиллятах [77, 78]. Схема группового анализа включает общеизвестные электрические методы определений амперометрическое титрование меркаптанов [79] и полярографическое определение элементарной серы и дисульфидов [80]. Было установлено, что полярографическому определению свободной серы не мешают алифатические сульфиды и дисульфиды, но мешают меркаптаны, которые необходимо удалять перед определением серы. [c.221]

Элементарная сера в дистиллятах определялась полярографическим методом П21, меркаптанная—методом амперометрического титрования [14], сульфидная — методом потенциометрического йодатометрического титрования [151 или методом поглощения йодных комплексов в ультрафиолете [16]. Днсульфидная сера определялась ускоренным восстановлением цинковой пылью в уксуснокис. юй среде с последующим потенциометрическим титрованием образовавшихся меркаптанов [ 17]. Из-за мешающего влияния элементарной серы дисульфидная определялась только в тех фракциях, где содержание элементарной серы не превышало 0,0002 вес /о. [c.338]

Из рис. 4 следует, что чем больше серы содержится в нефти, тем больше ее переходит во фракции. Эта зависимость ярче выражена для четвертых фракций (угол наклона к оси абсцисс наибольший), меньше — для третьих и, еще меньше для вторых фракций. После определения общей серы изучалось ее распределение по группам сераорганических соединений, содержу щихся во фракциях. Элементная сера во фракциях определялась полярогра-фичес ким методом [8], меркаптанная, если фракция не содержала сероводорода,—методом амперометрического титрования[16]. Если во фракции присут- ствовал сероводород, то сероводородная и меркаптанная сера определялись из одной навески методом потенциомет )ического титрования по ГОСТ 9558-60. Сульфидная сера во фракциях определялась методом потенциометрического титрования [5], а также методрм поглощения йодных комплексов в ультра-фиолёте [17, 18]. [c.127]

В этих целях БашНИИ было осуществлено определение меркаптанной серы амперометрическим титрованием в бензине прямой гонки и в крекинг-бензине, а также в искусственных растворах гептилмеркаптана, и полярографическое определение элементарной серы в керосине (табл. 1 и 2). Для приготовления искусственных растворов меркаптана в качестве растворителя был использован бензин прямой гонки, в котором содержание общей серы, определенное по методу двойного сожжения [51, составляло 0,039 вес. %. [c.49]

В табл. 1 приведены данные сравнительного определения меркаптанной серы методом амперометрического титрования, принятым в методе БашФАНа, и аммиакатным, разработанным во Всесоюзном научно-исследовательском институте нефтяной промышленности. Наибольшее расхождение между параллельными определениями по амперометрическому методу составило 0,002%, т. е. оно лежит в пределах погрешностей, указанных в методе БашФАНа. Содержание меркаптанной серы, найденное амперометрическим титрованием, отличалось от заданного содержания в искусственных растворах на 0,001—0,002%, т. е. также находилось в пределах погрешности определения. Расхождения между параллельными определениями аммиакатным методом тоже не превышают 0,001%, но при определении меркаптанной серы этим методом в искусственных растворах получились заниженные результаты. Таким образом, проведенная БашНИИ проверка показала, что погрешность амперометрического определения меркаптанной серы составляет 0,001—0,002%, т. е. совпадает с погрешностью, указанной в методе БашФАНа. Попутно следует отметить, что в случае применения более совершенной аппаратуры возможно повышение чувстви-тельнссти метода до 0,0001% без увеличения его относительной погрешности. [c.50]

Кункель с сотр. определяли алкилтиолы в углеводородных растворах титрованием спиртовым раствором нитрата серебра, содержащим некоторое количество аммиака, пользуясь дитизонатом аммония в качестве индикатора. Некоторые исследователи рекомендуют добавлять к образцу известное количество нитрата серебра с последующим обратным титрованием избытка реагента роданидом аммония в присутствии ионов железа. Для микроопределения рекомендуется электрометрическое титрование, если только имеется необходимое оборуд-ование. Амперометрическое титрование меркаптанов с вращающимся платиновым электродом было предложено Кольтгоффом с сотр. - . Этот метод чрезвычайно чувствителен, было показано, что он дает точные результаты в масштабе микрограммов 1 . Реакционную смесь нужно защищать от воздуха, так как возможно окисление меркаптана, что приводит к заниженным результатам Вицинальные амино- и карбоксильные группы могут давать завышенные результаты 2. Удобный прибор для амперометрического титрования, пригодный для определения меркапто-функции в масштабе 0,1 мг-экв показан на рис. 9.1. Раствор образца помещают в стакан емкостью [c.300]

Амперометрическое титрование нитратом серебра, описанное выше для определения меркаптанов, было применено для титрования сульфгид-рильных групп в тиогликолевой кислоте, цистеине, глютатионе и в некоторых протеинах . Кольтгоф и Стрикс получили также хорошие результаты при титровании цистеина в водном растворе. Цистин не реагирует с серебром, поэтому авторы восстанавливали его до цистеина амальгамой натрия (в кислом растворе) илк сульфитом натрия (в аммиачном растворе). Последний превращает одну половину цистина в цистеин, а другую половину—в сульфонат цистеина. [c.568]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология