Меркаптаны сернистых бензинах

Из всех видов сернистых соединений, содержащихся в бензиновых дистиллятах, наиболее отрицательными являются сероводород и меркаптаны. Названные соединения обладают неприятным запахом и вызывают коррозию металлов [85]. Кроме того, меркаптаны снижают приемистость бензина к тетраэтилсвинцу. Бензины, содержащие сероводород и меркаптаны, называют кислыми бензинами , а процессы удаления сероводорода и меркаптанов из бензина именуют процессами нейтрализации бензина . [c.239]

Коэффициент экстракции по определению равен отношению количеств меркаптида, растворенного в щелочном слое, и меркаптана, остающегося в слое нефтепродукта. Количество остаточных меркаптанов в сернистом бензине после достижения равновесия с различными смесями воды, едкого [c.102]

Стром Д. А. Очистка сернистых бензинов от сероводородной и меркаптанной [c.337]

М. И. 23И-38) — метод каче- ственного определения присутствия I активных сернистых соединений (се-I роводорода и меркаптанов) в бензине, [c.77]

Определение меркаптанов в сернистых бензинах [c.467]

Как правило, продукты прямой перегонки нефти несколько богаче. меркаптанами и дисульфидами, тогда как в бензинах вторичного происхождения значительная часть сернистых соединений относится к соединениям остаточной серы (см. табл. 6). [c.24]

Пользуясь формулой Риана, можно построить график зависимости снижения приемистости к ТЭС от концентрации серы для какого-то условного бензина со средним составом сернистых соединений (50% сульфидов, 25% меркаптанов и дисульфидов и 25% остаточной серы, состоящей из тиофенов, тиофанов и полисульфидов). Коэффициент для такого бензина равен 7,4 и формула принимает следующий вид [c.137]

Ингибиторы коррозии (или противокоррозионные присадки) могут эффективно использоваться в топливах всех типов. Коррозия металлов вызывается продуктами окисления топлив или активными сернистыми соединениями. Поэтому наиболее агрессивны к металлам топлива, содержащие значительное количество нестабильных углеводородов или активных сернистых соединений (главным образом меркаптанов). Интенсивная коррозия наблюдается в этилированных бензинах вследствие содержания в них галоидных выносителей. Коррозия усиливается при наличии в топливе воды, растворенной или содержащейся в виде отдельной фазы, поскольку при этом значительно возрастает роль электрохимической коррозии. [c.328]

Описываемое испытание, принятое как стандартное во многих странах, служит для качественного определения активных сернистых соединений (сероводорода и меркаптанов), присутствуюш,их в лигроинах, керосинах и других продуктах и главным образом в бензинах. [c.384]

По способу Горного Бюро США элементарная, меркаптанная и дисульфид-ная сера в бензинах определяется не по разности в ламповых определениях, а в отдельных пробах. Сульфидная сера определяется так же, как и по методу Фарагера, по разности. По методу Горного Бюро доля остаточной серы оказывается меньшей, так как для определения ароматических сульфидов вводится новый реагент — окисная азотнокислая ртуть. Схема определения сернистых соединений по методу Горного бюро США представлена ниже. [c.432]

По этой схеме в исследуемом образце бензина ламповым методом определяется содержание общей серы Л . Затем для определения суммы сероводородной и меркаптанной серы отдельная проба исследуемого образца титруется азотнокислым серебром (Г,). Другая проба обрабатывается подкисленным раствором хлористого кадмия и после удаления осадка сернистого кад- [c.433]

Расчеты по формуле Риана хорошо согласуются с экспериментальными данными. Пользуясь формулой Риана, можно построить график зависимости снижения приемистости к ТЭС от концентрации серы для какого-то условного бензина со средним составом сернистых соединений (50% сульфидов, 25% меркаптанов и дисульфидов и 25% остаточной серы, содержащейся в тио-фенах, тиофанах и полисульфидах). Коэффициент для такого бензина равен 7,4 и формула принимает следующий вид [c.15]

На коррозионную активность бензина, особенно в процессе его сгораниЯ) влияет также присутствие в нем активных сернистых соединений (сероводорода, элементарной серы, меркаптанов). Для уменьшения коррозионного воздействия в бензин, применяемый в качестве автомобильного топлива вводят антикоррозионные присадки. [c.7]

Присутствие меркаптанов обнаруживается встряхиванием бензина в пробирке с раствором плумбита натрия и серой. При этом происходит резкое потемнение содержимого пробирки от выделяющегося сернистого свинца. Реакция меркаптанов протекает следующим образом [c.213]

Сульфиды составляют основную часть сернистых соединений, попадающих при разгонке в светлые дистилляты. Их содержание в бензинах, керосинах, дизельном топливе колеблется от 50 до 80% от суммы сернистых соединений в этих фракциях. Как и меркаптаны, сульфиды нефти хорошо изучены. Около 180 индивидуальных представителей меркаптанов и сульфидов выделены или идентифицированы во многих нефтях. [c.37]

Основные реакции, протекающие при гидроочистке. В бензинах сернистые соединения представлены меркаптанами (Я-8Н), сульфидами (Я-8-Я ) и дисульфидами (К-55-К ). Кроме указанных соединений, в бензиновых фракциях вторичного происхождения присутствуют непредельные углеводороды. При высоких температурах они склонны к полимеризации и образованию кокса. [c.132]

Щелочная очистка служит для освобождения дестиллата главным образом от сероводорода и частично от меркаптанов. Очистка проводится до стабилизации фракционного состава бензина, так как сернистые соединения разъедают аппаратуру стабилизационной установки. Кроме того, сероводород при попадании в стабилизатор ухудшает качества крекинг-газа, подвергающегося дальнейшей переработке. [c.306]

Для нефтепродуктов сернистые соединения являются очень вредной примесью. Они токсичны, придают нефтепродуктам неприятный запах, вредно отражаются на антидетонационных свойствах бензинов, способствуют смолообразованию в крекинг-продуктах и, главное, вызывают коррозию металлов. Наиболее опасны в этом отношении самые активные сернистые соединения — сероводород, низшие меркаптаны, а также свободная сера, которые сильно разрушают металлы, особенно цветные. Поэтому присутствие этих веш еств крайне нежелательно и для большинства нефтепродуктов недопустимо. Но и остальные сернистые соединения сульфиды, дисульфиды, тиофаны, тиофены и другие нейтральные веш ества — могут в известных условиях оказаться ответственными за возникновение коррозии. Дело в том, что при сгорании топлива все сернистые соединения превращаются в ЗОа и ЗОд. При низких температурах, когда получающиеся при сгорании или находящиеся в воздухе водяные пары конденсируются, эти окислы превращаются в соответствующие кислоты, что, конечно, тоже вызывает сильную коррозию. Кроме того, присутствие в продуктах горения ЗОд сильно повышает точку росы. Так, например, при сжигании сернистых мазутов накопление ЗОз в дымовых газах повышает температуру конденсации водяных паров на 50 град и, следовательно, даже при обычных температурах будет образовываться серная кислота и возникать коррозия. Чем больше сернистых соединений в топливе, тем сильнее опасность этой кислотной коррозии. Необходимо также иметь в виду, что при повышенных температурах нейтральные сернистые соединения могут разлагаться с выделением сероводорода и меркаптанов. [c.121]

Испытание воздействия топлива на медную пластинку при повышенной температуре является весьма чувствительной качественной пробой на присутствие активных сернистых соединений (8 и Н З). Даже при очень малом содержании элементарной серы в бензине (0,00001%) медная пластинка, погруженная в этот бензин на 3 ч при 100° С, покрывается бледно-серыми пятнами. При большем содержании серы (тысячные доли процента) за 3 ч при нагреве до 50° С пластинка покрывается черным налетом. Минимальное присутствие НзЗ приводит в этих условиях к окрашиванию пластинки в серый цвет с красными разводами. Менее чувствительна пластинка при 50° С к воздействию меркаптанов. [c.128]

Проследим в общих чертах поведение серы в основных процессах нефтепереработки. В процессе атмосферно-вакуумной дистилляции нефти сера концентрируется главным образом в высококипящих фракциях и в остатке. Деструкция сернистых соединений нефти, начинающаяся обычно выше 200° [80], в этом процессе незначительна и поэтому образование вторичных соединений, в том числе сероводорода, элементарной серы, низкокипящих меркаптанов и сульфидов, невелико. Газы, выделяющиеся в этом процессе, обогащаются сероводородом также за счет сероводорода, растворенного в нефти. Бензины и лигроины прямой перегонки содержат мало сернистых соединений. [c.524]

Процесс юнисол [54 ] служит для извлечения меркаптанов из сернистых бензинов и других дистиллятных фракций. При этом процессе применяют водные растворы едкого натра или кали, содержащие метанол. Бензин, [c.104]

Сернистые бензины облагораживают при помощи антиокислителя при температурах от 20 до 45° в зависимости от типа бензина. Бензин предварительно промывают щелочью (в одну или две ступени), затем к нему добавляют антиокислитель NN -ди-вmop-бyтил- г-фeни-лендиамин, после чего пропускают воздух. Иногда для окисления меркаптанов достаточно воздуха, растворенного в бензине, и его [c.306]

ДОКТОРСКАЯ ПРОБА (ОСТ 17872, М. И. 23 и 38) -метод качественного определения присутствия активных сернистых соединений (сероводорода и меркаптанов) в бензине, лигроине и керосине. Метод заключается в фиксировании изменения цвета серы под влиянием продуктов взаимодействия сероводорода и меркаптанов, содержащихся в бензине, лигроине и керосине, с плюмбитом натрия. Продукт считается выдержавшим испытание, если цвет его не изменился и если пленка серного цвета осталась желтой или лишь слегка посерела, или покрылась темными точками, и невыдержавшим, если окраска продукта или серного цвета изменилась и приобрела оранжевую, коричневую или какую-либо другую темную окраску. [c.210]

За рубежом применяют также различные способы удаленрш меркаптанов, чтобы улучшить запах сернистых бензинов и снизить их коррозионную агрессивность. Процессы демеркаптанизации основаны на превращении меркаптанов в дисульфиды. Наибольшее распространение получили методы очистки плюмбитом натрия и солями меди (хлорид меди) в присутствии кислорода, а также при полющи антиокислителя К,1Ч -ди-втор-бутил- г-фенилендиамина. [c.144]

Влияние примесей, содержащихся в бензинах, ва активность ката Дизатора риформинга. Сернистые соединения в прямогоншлх бензинах представлены в основном меркаптанами, ди- и пояисудь-фидами. В продуктах вторичного происхождения (бензины коксования, термокрекинга, отгоны гидроочистки дизельного топлива) среди сернистых соединений заметную роль играют циклические соединения — тиофены. Соединения первого типа легко гидрируются до сероводорода и соответствующих углеводородов, циклические сернистые соединения типа тиофена гидрируются с трудом, и для их разрушения требуются более жесткие условия процесса. [c.25]

Сернистые соединения. Менстон [36] обнаружил присутствие меркаптанов, дисульфидов и тиофепов и отсутствие полисульфидов в австралийском сланцевом масле. Он идентифицировал сероуглерод в бензине при помощи дитиокарбамата цинка и меди. Считая на серу, им было найдено [c.74]

В крекинг-бензине техасской нефти были обнаружены также меркаптаны бензолмеркаптан, 2-метил-1-бензолмеркаптан и 4-метил-1-бензолмеркаптан [101]. При этом, как и в случае присутствия тиофенов в крекинг-бензине, причиной присутствия меркаптанов может быть термическое разложение более сложных сернистых соединений. [c.35]

Основные реакции. Сернистые соединения в прямогонных бензиновых фракциях представлены меркаптанами, сульфидами, ди- и полисульфидами, тиофенами. В продуктах вторичного происхождения (в бензинах коксования и термокрекинга, в отгонах гидроочистки дизельных топлив) преобладают циклические соединения серы ароматического характера — тиофены. Кроме того, в бензинах возможно наличие элементной .еры, образующейся при . ермическом распаде сер истых соединений в процессе перегонки и в результате окисления сероводорода при контакте с воздухом. [c.29]

Продукты, очищенные хлористым цинком, обладают помимо сниженного содержания сернистых соединений удовлетворительной стабильностью цвета и смолообразования. По данным Лахмана, содержание серы в бензине снижается с 0,28 до 0,19% (при снижении содержания меркаптанов с 0,017 до 0,007%), а содержание смол (определяемых в медной чашке) с 290 до 3 мг. Потери в процессе невелики, но при очистке крекинг-бензина получаются в количестве до 10% полимеры (нодогон), требующие дополнительной переработки. [c.315]

Реакция эта обратима при более низких температурах, особенно в присутствии таких катализаторов, как сернистый никель, силикагель, активные глины и др. олефины присоединяют сероводород с образованием меркаптанов. В результате термического и термоката-литического разложения содержащихся в тяжелой части нефти сераорганических соединений в легких и средних дистиллятных фракциях нефти (бензин, керосин, дизельное топливо) появляется значительное количество серусодержащих органических соединений вторичного происхождения, а в газах нефтеперерабатывающих заводов — сероводород. Так, в дизельных топливах, полученных из сернистых нефтей, допускается содержание серы 0,8—1,0%. Если принять средний молекулярный вес дизельного топлива равным 250, то количество сернистых соединений при содержании в нем 1 % серы составит около 8%. Такая высокая концентрация сераорганических соединений уже в средних нефтяных фракциях наталкивает на мысль о целесообразности выделения и использования этих соединений как целевого продукта. Между тем сернистые соединения дистиллятных фракций рассматриваются лишь как крайне нежелательные вредные примеси, от которых необходимо избавиться любыми средствами. Выделение сернистых соединений из нефти с целью самостоятельного использования их в качестве химического сырья или техни- [c.334]

Меркаптаны найдены не во всех нефтях. Однако сернистые, нефти содержат относительно большие количества меркаптанов, В ишимбайской нефти, например, содержится 0,21 /( меркаптанов. Распределение меркаптановой серы по легкокипящим фракциям нефти характеризуется следующими данными исследования ишим-байских бензинов (табл. 31). [c.31]

В связи с вовлечением в переработку сернистых нефтей появились различные способы очистки топливных фракций от соединений серы. Одной из первых проблем при очистке топлив от серы стало улучшение их запаха. С этой целью были разработаны специальные методы очистки топлив, в первую очередь бензинов, от меркаптанов. В таких процессах стремились либо удалить меркаптаны из топлив, либо превратить пх в другие, менее пахучие соединения (папример, дисульфиды). Многие меркаптаны, содержащиеся в бензинах, имеют слабокислую реа,кцию и могут быть удалены промывкой водными растворами щелочей. Растворимость меркаптанов в растворах щелочей можно повысить, добавляя органические кислоты и другие соединения. Щелочная промывка оказалась простым и в то же время достаточно эффективным способом очистки топливных фракций. Для превращения меркаптанов в дисульфиды в промышленности в настоящее время используется процесс меро с (окисление мер1каптанов). [c.23]

Для удаления сероводорода нз сырья, направляемого на полимеризацию, применяют абсорбцию растворами этаноламииов или едкого натра. При высоком содержант меркаптанов, когда образующийся полимер-бензин даст положительную докторскую пробу, их удаляют щелочной промывкой сырья в скруббере раствором едкого натра с регенерацией последнего. При полимеризации сырья из газов каталитического крекинга удаление меркаптанов обычно не требуется но при работе на сырье, получаемом из газов термического крекинга сернистых нефтей, щелочная пр()М1,1вка необходима. [c.245]

Сернистые соединения в бензинах по степени влияния на эксплуатационные свойства можно разделить на активные (коррозионно агрессивные -элементарная сера, сероводород, меркаптаны) и неактивные (сульфиды, тио-фены). Треди сернистых соединений прямогонных бензинов доля 8 и Н25 незначительна, меркаптанов - до 20-40% отн., остальное - неактивные соединения серы. В бензинах термического и каталитического крекинга до 70-90% от общего содержания сернистых соединений составляют неактивные соединения (табл. 3 ). [c.14]