Кротоновый альдегид реагент

В частности, в жидкофазных процессах тепло реакций часто отводится за счет испарения продуктов и сырья. В данном случае за счет совмещения тепло используется в основном для отделения продуктов синтеза (ацетальдегида и кротонового альдегида) и только частично для испарения реагента (воды), который после конденсации возвращается в реактор. Избыточный ацетилен, возвращаемый в виде рецикла в реактор, способствует быстрому удалению продуктов синтеза (ацетальдегвда и кротонового альдегвда) из реакционной зоны. В результате в меньшей степени протекает их дальнейшее превращение, т. е. реализуется еще один принцип — повышение селективности процесса. Кроме того, использование острого пара в колонне /О сокращает его расход, но увеличивает количество загрязненного ковденсата, требующего дополнительной очистки. Получается также кротоновая фракция, содержащая 10 % кротонового альдегвда, которую необходимо перерабатывать с целью вьщеления продуктового кротонового альдегвда. [c.445]

Так, например, если принять приведенные затраты в произюдстве бутадиена и изопрена методом двухстадийного дегидрирования -бутана и изопентана за 100 %, то приведенные затраты при одностадийном дегидрировании -бутана до бутадиена составят 77 %, а при одностадийном дегидрировании изопентана до изопрена - 83 %. Другой пример производство 2-этилгексанола, основанное на альдоль-ной конденсации ацетальдегида, включает следующие стадии превращения реагентов этилен -> ацетальдегид -> кротоновый альдегид масляный альдегид -> 2-этилгексеналь 2-этилгексанол. В процессе оксосинтеза, позволяющего сразу из пропилена получить -масляный альдегид, число стадий значительно сокращается пропилен -> -масляный альдегид —> 2-этилгексеналь -> 2-этилгексанол. В последнем случае себестоимость 2-этилгексанола значительно ниже. [c.236]

Эта реакция была сначала изучена для случая а,Р-ненасыщенных кетонов [164], а затем область ее применения была распространена и на другие производные алкенов. Если тщательно следить за условиями проведения реакции, то ее можно осуществить даже в тех случаях, когда исходные вещества (акролеин, кротоновый альдегид) [165, 166] или продукты реакции чувствительны к окислительному действию реагента. [c.293]

Судить о механизме превращения кетонов над алюмосили-катными катализаторами по образующимся продуктам реакции очень трудно. Основным продуктом реакции по схеме (1) должен быть сложный эфир третичного спирта — соединение, легко гидролизующееся водой даже на холоде [20]. Поэтому при повышенных температурах более вероятным является присутствие не самих сложных эфиров, а продуктов их гидролиза — спиртов и кислот. В свою очередь, образующиеся спирты, в зависимости от их строения, отщепляют воду, давая непредельные углеводороды или простые эфиры. Третичные спирты легко дегидратируются с образованием только непредельных углеводородов под влиянием даже таких мягких реагентов как щавелевая кислота. Наличие непредельных углеводородов и кислот, как продуктов конденсации альдегидов и кетонов жирного ряда, может быть объяснено реакцией (1). Наряду с этой реакцией протекает и параллельная ей реакция уплотнения по типу кротонового альдегида, но при более мягких условиях. [c.40]

Из ацетилена и неорганических реагентов синтезировать кротоновый альдегид. [c.56]

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещено 40 г металлического магния, 400 мл абсолютного эфира и кристаллик иода. Для начала энергичной реакции при перемешивании постепенно добавлено 15 г бромистого аллила, а затем внесена по каплям в течение 3 часов смесь 900 мл абс. эфира, 130 г бромистого аллила и 60 г кротонового альдегида (т. кип. 102—103°). После прибавления реагентов масса перемешивалась еще 2 часа и оставлена на ночь. На второй день продукт гидролизован, экстрагирован эфиром, высушен карбидом кальция, а затем безводным медным купоросом и перегнан в вакууме [c.923]

При неправильно подобранных условиях, а именно при температуре ниже Оптимальной, часть альдегида может не прореагировать и перейти в- продукт реакции. Может также получиться масляный альдегид. В присутствии некоторых примесей к катализатору может протекать только восстановление карбонильной группы, в результате чего получается кротоновый спирт. Мягкие температурные условия реакции и большой избыток водорода предотвращают возможность крекинга реагентов. [c.839]

Влияние стерических особенностей реагентов было выявлено в реакциях с алкенами, молекулы которых экранированы относительно мало, в частности с кротоновым и коричным альдегидами. Если в молекуле реактива Гриньяра содержатся объемистые заместители (трего-бутил, трет-амил), то вместо обычного присоединения по карбонилу происходит 1,4-присоединение [116, 141] [c.288]

Триалкилбораны быстро присоединяются к двойным связям акролеина, метилвинилкетона, а также к некоторым производным этих соединений в ТГФ при 25° С, давая енолборинаты, которые можно гидролизовать до альдегидов или кетонов [405]. Вода может присутствовать с самого начала, поэтому реакцию можно провести в одну лабораторную стадию. Поскольку бораны можно синтезировать из олефинов (реакция 15-13), то этот процесс представляет собой метод увеличения длины углеродной цепи на три или четыре атома углерода соответственно. Соединения, содержащие терминальную алкильную группу, такие как, кротоновый альдегид СНзСН = СНСНО и З-пентен-2-он, не вступают в реакцию в этих условиях так же, как и акрилонитрил, но присоединение удается осуществить при медленной и контролируемой подаче кислорода или при инициировании пероксидами или УФ-светом [406]. Как и для реакции Михаэля а,р-ненасыщенное соединение можно генерировать п З11и из соответствующих оснований Манниха (реакция 16-16) [407]. Недостаток метода заключается в том, что только одна из трех групп К реагентов КзВ присоединяется к субстрату, а остальные теряются. Эту трудность можно преодолеть, используя, например, В-алкилборинат 61 [408], который получают, как показано ниже. Соединение 61 (Я = грег-бутил) [c.205]

ФЕНИЛЕНДИАМИН (1,3-диаминобензол, л-фенилен-диамин) eH4(NH2)2, бесцветные крист., темнеющие на воздухе и на свету tn.-, 63—64°С, 287°С раств. в воде (35,1 г в 100 г при 25°С), сп., эф., бензоле. Получ. восст. л-динитробепзола железом в ирисут. H2SOJ или водородом (кат.— Ni). Примен. в пронз-ве азокрасителей отвердитель эпоксидных смол реагент для обнаружения моносахаридов, нитроаминов, для фотометрич. определения коричного и кротонового альдегидов и фурфурола для получ. полиуретанов, полиамидов. [c.612]

Кротоновый альдегид, акролеин (или а-метилакролеин) Бензальдегид (I), тетрагидробензальде-гид (II), НгО MgO эквимолекулярная смесь реагентов, оптим. 300° С. Выход 1 — 75% II — 25% [92] [c.86]

Реакции гомолитического замещения у ненасыщенного атома углерода (олефинов, ароматических производных, кетонов и т. д.) очень просты. Более вероятно, что они происходят в газовой фазе, где концентрации реагентов обычно ниже, а не в растворе. Поэтому менее вероятно, что промежуточный аддукт радикала будет гибнуть, отрывая подвижный атом или присоединяясь ко второй ненасыщенной молекуле. Кроме того, в газовой фазе уменьшается вероятность дезактивации горячего аддукта радикала, а следовательно, увеличивается вероятность его расщепления с элиминированием рйдикала. Наиболее ранние сообщения о реакциях этого тИпа относятся к взаимодействию в газовой фазе метильных радикалов с а, р-ненасыщенными кетонами, диацетилом [79], трамс-метилпро-пенилкетоном [80, 81] и кротоновым альдегидом [81], например [c.100]

Алифатические кетоны (ацетон, метилэтилкетон) и альдегиды (формальдегид, ацетальдегид, масляный альдегид) образуют гликоли с хорошим выходом (60—90%). При этом для альдегидов требуется значительно более длительный контакт реагентов, чем для кетонов. Особенно вяло реагируют с динатрийдиацетиленом бензальдегид. Ароматические кетоны реагируют медленнее, чем алифатические, и выход гликолей при этом не превышает 50%. Попытка распространить реакцию конденсации натрийдиацетиленов на а,р-непредельные альдегиды (акролеин, кротоновый альдегид) не увенчалась успехом [106]. [c.92]

При этом образуется фенилпропаргиловый, а при действии избытка реагента — коричный спирт с последующим образованием нерастворимых продуктов (см. реакцию V.6). Ниже приведены реакции алюмогидрида лития с энантолом, этилметилкетоном, кротоновым альдегидом, этилбензоатом, три-метилуксусной и себационовой кислотами [76, 77] [c.215]

Жидкофазную дегидратацию проводят в тех случаях, когда парофазный процесс неприменим из-за того, что исходные или конечные реагенты при высокой температуре склонны к побочным реакциям расщепления, конденсации или гидролиза. Это относится к синтезу диоксана, р,р -дихлордиметилового эфира, морфолина, бис-(хлорметил)-оксациклобутана, ненасыщенных альдегидов и кетонов (кротонового альдегида, окиси мезитила), акрилонитрила из этиленциангидрина и др. Наиболее часто в качестве катализаторов используют серную кислоту (с концентрацией до 70%), фосфорную кислоту и фосфаты кальция и магния. Температура реакции большей частью находится в пределах от 100 °С (при получении ненасыщенных альдегидов и кетонов) до 160—200 °С и выше (при синтезе простых эфиров и дегидратации этиленцнангид-рина), причем она определяется не только легкостью отщепления воды, но и активностью применяемого катализатора [c.332]

Ацетальная защита оказалась пригодной и для альдегидов, которые при действии дихлоркарбена полимеризуются [594, 595] (акролеин, кротоновый альдегид, коричный альдегид и др.). Как было впервые показано в 1972 г. [594], диэтилацеталь акролеина при действии реагента Макоша в стандартных условиях образует 1,1-дихлор-2-формилциклопропан с выходом около 33%. Дальнейшее изучение этой реакции показало, что при точном следовании общепринятой методике Макоша, т. е. при эквимольном количестве или даже двукратном избытке хлороформа, тетраметиловый ацеталь глутаконового альдегида и 1,1,3-триэтоксигексен-4 вообще не реагировали, а в случае диэтилацеталей кротонового и винилуксусного альдегида соответствующие ацетали 1,1-дихлор-2-формил-3-метил(или формилметил)циклопропана образовывались с выходом 21—23%. Увеличение избытка хлороформа до четырехкратного позволило существенно повысить выходы ацеталей 1,1-дихлор- [c.84]

Карбонильная группа >С = 0 имеет 0- и я-связи и сильно поляризована с увеличением электронной плотности у атома кислорода и уменьшением ее у атома углерода. Поэтому атомы водорода при соседнем (втором) С-атоме прото-низируются , становясь более доступными для нуклеофильных реагентов (ср. пояснение к опыту 26). При конденсации альдегида в щелочной среде нуклеофил — ион НО— отрывает протон от второго С-атома. Образующийся карбанион -СНгСНО — также нуклеофил — атакует карбонильный углерод второй молекулы альдегида с образованием сначала иона СНзСН(0 ) СНгСНО, который с водой дает альдегидоспирт—альдоль СНзСН (ОН) СНгСНО с регенерацией иона НО-. Альдоль мало прочен и, отщепляя воду, переходит в непредельный кротоновый альдегид СНзСН = СНСНО, имеющий характерный резкий запах. [c.115]

Так, при взаимодействии диэтилацеталя кротонового альдегида с 1-этоксибутадиеном-1,3 в присутствии эфирата ВРз при соотношении реагентов 1,5 1 выделены с общим выходом 97% следующие эфироацетали [29] [c.175]

Ацетали а,р-этиленовы1х алиф атических альдегидов реагируют с винилэтиловым эфиром ири 45—60° в присутствии Р ЗС-твора хлористого цинка в этилацетате - При этом независимо от соотношения реагентов образуются с высоки1.ми выходам-м практически только первичные продукты реакции. Так, из ди-этилацеталя кротонового альдегида при реакции с эквимоляр [c.239]

Проведите диеновый синтез для дивинила с кротоновым альдегидом и восстановите двойную связь углерод — углерод (каким реагентом Не затрагивайте двойную связь углерод — кислород). Нарисуйте конфигурацию и предпочтительную конфэрмацию молекулы полученного вещества. Назовите его. [c.181]

Конденсация реагентов идет в избытке ацетона под действием разбавленного раствора целочи. Кротонилиденацетон выделяют разгонкой органического слоя, после нейтрализации реакционной смеси и высаливания. Выход по стадии не превышает 38%. Отогнанный кротонилиденацетон окисляют гипохлоритом натрия, а образовавшийся сорбат натрия для выделения нз него сорбиновой кислоты обрабатывают серной кислотой. Обций выход ее в расчете на кротоновыМ альдегид составляет 36%. [c.61]

Конденсация разноименных сложных эфиров так же, как и конденсация разноименных альдегидов, должна привести в общем случае к смеси четырех эфиров р-кетонокислот — двух продуктов самоконденсации каждого из взятых в реакцию эфиров и двух продуктов смешанной конденсации, образовавшихся в результате того, что каждый из эфиров может выступать в качестве карбонильного и метиленового компонента. Это затрудняет использование двух-компонентнрй сложноэфирной конденсации в синтетических целях. Однако синтетические возможности рассматриваемого метода можно существенно расширить, если использовать тот- же прием, что и при альдольно-кротоновых конденсациях с участием двух различных альдегидов, т. е. вводить в реакцию в качестве одного из реагентов соединение, не содержащее а-водородных атомов. [c.190]

Синтез I,5-диоксигвнированннх фрагментов можно осуществить с помощью винилогичных реагентов, о чем говорилось выше. Винилоги альдегидов и кетонов в реакции альдольной и кротоновой конденсации, винилоги сложных эфиров в реакции сложиоэфирной конденсации приводят к образованию продуктов с 1,5-расположением ФГ. Во всех этих случаях фрагмент -СН=СН- удлиняет нуклеофильный синтон. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология