Кристаллический иридия

Согласно этой теории, катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии катализируемых молекул данному катализатору. Теорией Баландина было предсказано, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. При этих условиях шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей М— — С — С, валентный угол которых близок тетраэдрическому углу. Данным условиям удовлетворяют палладий, платина, иридий, родий, осмий и все они являются активными катализаторами гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана. В то же время металлы, обладающие объемноцентрированной структурой, например тантал, вольфрам, даже при почти таких же размерах их атомных радиусов, как у платиновых металлов, а также металлы, имеющие такую же кристаллическую структуру, как платина, но иные размеры атомных радиусов, в частности серебро, золото, или не относящиеся к переходным элементам — медь, цинк,—все эти металлы не проявляют каталитической активности в вышеуказанных реакциях. Таким образом, структура поверхностных соединений бензола и циклогексана с платиновыми металлами была описана и доказана. Мало того, было, в сущности, установлено, что в условиях катализа подобные соединения легко и притом в точности воспроизводятся. Иначе катализ был бы невозможен. [c.59]

Иридий — серебристо-белый, очень твердый и довольно ломкий металл с явно кристаллической структурой. Как видно из табл. 112, он обладает очень высокими температурами плавления и кипения. [c.369]

Для карбонилов прослеживается аналогия в соответствующих вертикальных триадах. Так, рутений и осмий, подобно железу, образуют пентакарбонилы Э(СО)5, представляющие собой летучие жидкости. Эти карбонилы легко образуют трехъядерные кластеры Эз(СО)12, которые термически более устойчивы. Среди карбонилов рутения известны и более сложные кластеры Ки4(СО)12, Кив(С0)18. Это твердые малорастворимые в воде, но легкорастворимые в неполярных органических растворителях вещества. В карбонильных соединениях родия и иридия имеется определенное сходство с кобальтом. Для них характерны кластерные карбонилы Эг(С0)8 — легкоплавкие кристаллические вещества, склонные к сублимации. С другой стороны, эти элементы, как и элементы первой диады платиноидов, образуют полиядерные твердые карбонилы Э4(СО)12 и Эа(С0)1в. Кроме того, для иридия известен полимер [1г(С0з)1 , чрезвычайно устойчивый по отношению к щелочам и кислотам. Для платины и палладия в отличие от никеля карбонильные производные малохарактерны, хотя и существуют. [c.424]

В качестве катализаторов используются металлы, оксиды или сульфиды металлов группы палладия (родий, рутений), платины (иридий, осмий), железа. В качестве носителей могут применяться смеси оксидов элементов следующих подгрупп Периодической системы IIA (Ве, Mg, Са), 1ПВ (А1), IVA (Ti, Zr), IVB (Si). Наиболее часто используются аморфные или кристаллические алюмосиликаты. Активность и селективность катализатора увеличивается при введении в его состав промотирующих добавок, например, галогенов. [c.738]

Для металлов семейства платины общим являются тугоплавкость, высокие температуры кипения, малый атомный объем, составляющий от 1/7 до 1/5 атомного объема калия. Особенность кристаллической структуры этих металлов состоит в том, что как гексагональные структуры рутения, осмия, так и плотнейшие кубические решетки родия, палладия, иридия и платины имеют на поверхности треугольные плоскости, геометрически удобные для сорбции шестичленных углеводородных циклов. Кроме того, наименьшие межатомные расстояния между атомами этих металлов приблизительно соответствуют расстоянию между атомами Б ненасыщенных связях. Другой важной особенностью металлов платиновой подгруппы является то, что они обладают максимальным процентом -характера металлической связи (решетка их необычайно прочна) и что их d-зона не заполнена. Поэтому металлы семейства платины парамагнитны наиболее парамагнитен палладий, наименее—осмий. [c.999]

Характерным свойством платиновых металлов является способность абсорбировать на поверхности некоторые газы, особенно водород. Склонность к абсорбции значительно возрастает у металлов, находящихся в мелкораздробленном и коллоидном состояниях. Наибольшая способность к абсорбции водорода присуща палладию I объем палладия при комнатной температуре может поглотить 350—850 объемов водорода. При поглощении определенного объема водорода кристаллическая решетка палладия расширяется, так как образуются твердые растворы водорода в металле. Абсорбционная способность по отношению к водороду убывает в ряду иридий, родий, платина, рутений, осмий. Абсорбированный водород легче всего удаляется из палладия, труднее — из платины и иридия. Платина (особенно платиновая чернь) довольно сильно поглощает кислород 100 объемов кислорода на 1 объем платиновой черни . Палладий и другие платиновые металлы поглощают кислород значительно меньше. [c.9]

ЦИИ неспаренного электрона на орбитали ионов хлора. Таким образом, в данном случае неспаренный электрон лишь на 70% является 4 -электроном иридия, а не принадлежит ему на все 100%, как это предполагается в чисто электростатической теории кристаллического поля. Другим аналогичным примером может служить ион Мо(СЫ)8] ". Если СЫ-группы этого иона обогатить изотопом углерода С, у которого спин ядра не равен нулю (у спин ядра равен нулю), то в спектре ЭПР появится явная сверхтонкая структура, свидетельствующая о том, что неспаренный электрон в заметной [c.87]

Выпуск содержит две статьи. Первая посвящена кристаллическим структурам комплексных соединений рутения, осмия, родия, иридия. [c.4]

VII. КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ РУТЕНИЯ, ОСМИЯ, РОДИЯ И ИРИДИЯ [c.5]

Предлагаемый обзор продолжает серию выпусков Кристаллохимии В серии Итоги науки , имеющих общий заголовок Успехи кристаллохимии комплексных соединений и посвященных результатам структурных исследований координационных соединений переходных металлов. В выпуске IV были рассмотрены кристаллические структуры соединений хрома, марганца, железа и кобальта. Выпуск VI содержит аналогичный материал по соединениям молибдена и вольфрама, технеция и рения. Настоящий обзор является непосредственным продолжением Выпуска VI и содержит материал по кристаллическому строению соединений рутения и осмия, родия и иридия. Аналогичные данные по соединениям никеля были представлены в Выпуске V, данные по соединениям палладия и платины предполагается опубликовать в одном из следующих выпусков. [c.5]

Таким образом, все металлы УП1 группы образуют с титаном фазы на основе эквиатомных соединений с кристаллической структурой типа СзС1. Эта структура в системах с железом, рутением, осмием и кобальтом устойчива вплоть до комнатной температуры во всей области гомогенности этих фаз. В системах с родием и иридием существует узкий интервал ее устойчивого состояния при сравнительно низких температурах за счет стабилизации избыточным, по сравнению с эквиатомным составом, содержанием титана. В сплавах близких к эквиатомному, а в системах с никелем, палладием и платиной — во всей области гомогенности — с понижением температуры [c.187]

Лейкоосиование кристаллического фиолетового является чувствительным реагентом для спектрофотометрического определения иридия [1] [c.131]

Если необходимо работать при высокой температуре в окислительной атм10сфере, то нагревательную трубку изготовляют не из вольфрама или тантала, а из иридия [18] или из керамических масс на основе диоксидов циркония или тория, электропроводность которых обеспечивается за счет наличия примесей, делающих кристаллическое строение этих оксидов дефектным [4, 8, 17]. Масса Нернста (ТНОг-ЬСеОг) может быть рекомендована для изготовления электропроводящих трубок только очень небольшого диаметра. Для проведения синтеза макроколичеств веществ такие трубки себя не оправдали. [c.60]

Бабаева с сотрудниками [228], исследуя инфракрасные спектры поглощения кристаллических комплексных соединений трехвалентного иридия и двухвалентной платины, содер-жапшх сульфитогруппы, пришла к заключению, что связь металла с лигандом осуществляется через атом серы, а не через атом кислорода. Основанием для этого вывода послужило [c.41]

Спектры ЭПР-поглощения соединений переходных металлов более трудны для интерпретации, чем спектры радикалов, так как для переходных металлов нужно учитывать также орбитальные магнитные моменты. Однако эти спектры могут дать очень много ценной информации относительно тонких деталей уровней энергии. Сверхтонкая структура, обусловленная ядерными спинами, дает возможность судить о том, как распределены неспаренные электроны. Измерения часто проводятся на магнитно-разбавленных кристаллах. Это означает, что парамагнитные ионы включены в небольших количествах в сходную кристаллическую решетку из диамагнитных ионов. Таким образом, можно свести к минимуму возмущающее влияние соседних ионов. Так, например, кристалл Ыа2Р1С1е 6Н2О, содержащий 0,5% 1гС1б , дает пик, отнесенный к единственному неспаренному -электрону иридия. Этот пик имеет сверхтонкую структуру, которую можно объяснить только взаимодействием с ядерными спинами окружающих атомов хлора. Количественная интерпретация показывает, что электрон проводит 70% времени около иридия и 5% времени около каждого из хлоров (см. стр. 169). [c.364]

К полученному таким образом раствору хлоропептамминири-дисульфату при комнатной температуре прибавляют равный объем дымящей (40% ной) соляной кислоты. Выделяется кристаллический красный или коричневый осадок хлоропентаммипириди-хлорида с небольшой примесью треххлористого иридия. Осадок через некоторое время отфильтровывают, промывают разбавленной соляной кислотой и спиртом. Выход около 7,4 г. [c.238]

С элементами VA подгруппы хром взаимодействует по-разному. С ванадием хром образует непрерывные твердые растворы, а с ниобием и танталом — металлические соединения типа фаз Лавеса — ЫЬСг2 и ТаСгг. С марганцем и рением взаимодействие хрома практически одинаково — образуются ограниченные твердые растворы большой протяженности со стороны хрома и промежуточные соединения типа а-фазы. С элементами VIII группы хром образует ограниченные твердые растворы, а с некоторыми из них (кобальтом, железом, платиной, палладием, иридием и рутением), кроме того, металлические соединения. Металлические соединения хрома с платиной, иридием, рутением имеют кристаллическую решетку типа р-вольфрама. В системах хром — железо и хром — кобальт существует а-фаза, способствующая повышению твердости н охрупчиванию сплавов. [c.375]

Атомные характеристики. Атомный номер 77, атомная масса 192,22 а. е. м., атомный объем 8,62-10- мкмоль, атомный радиус 0,136 нм, ионный радиус 1г + 0,068 нм, конфигурация внешних электронных оболочек 5й 6х . Погенциалы ионизации иридия / (эВ) 9,2 17,0 27. Иридии имеет г. д. к. решетку с периодом 0,38312 нм. Эиергия кристаллической решетки реш=641,5 мкДж/кмоль. Состоит из двух устойчивых изотопов с массовыми числами 191 (распространенность в природе 38,5%) и 193 61,5 /о)- Эффективное поперечное сечение захвата тепловых нейтронов I 440 20) -10 = работа выхода электрона ф = 4,7 эВ, электроотрицательность 1,55, сродство к электрону 2,0 эВ. [c.514]

Р) Действие азотной кислоты. Не рекомендуется слишком повышать содержание платины в разделяемом зерне благородных металлов, так как растворимость платиносеребряного сплава и без того ограничена. Далее необходимо последовательно квартовать и отделять до тех пор, пока остающееся золото не покажет постоянства веса. Палладий переходит вместе с платиной в раствор и окрашивает последний в оранжево-желтый цвет. Иридий остается с золотом и образует на нем черные кристаллические пятна. [c.347]

Так, например, К- К- Клаус [53] применял следующий метод. Раствор сырой платины в царской водке выпаривали досуха сухую массу растворяли в воде и фильтровали. Из фильтрата осаждали платину в виде (NH4)2[Pt lв]. Маточный раствор выпаривали с небольшим количеством азотной кислоты, при этом выделялся черный кристаллический осадок иридиата (КН4)2[1гС1б]. Фильтрат после отделения иридия содержал соли родия и палладия, которые выделялись при дальнейшем выпаривании. Осадки этих солей отфильтровывали, высушивали, прокаливали и обрабатывали разбавленной царской водкой, в которой растворяли палладий, оставляя в осадке родий. [c.229]

Бабаева с сотрудниками [228], исследуя инфракрасные спектры поглощения кристаллических комплексных соединений трехвалентного иридия и двухвалентной платины, содержащих сульфи-тогруппы, пришла к заключению, что связь металла с лигандом осуществляется через атом серы, а не через атом кислорода. Основанием для этого вывода послужило 1) установление количества частот в спектрах поглощения (количество их разное для структуры М—50з и М—ОЗОг) и 2) сравнение всех частот валентных колебаний связей 50 с колебаниями связей в некоординированном сульфит-ионе. Структуре М—ЗОд со связью М—5 соответствует увеличение всех частот валентных колебаний связей 80 по сравнению с некоординированным сульфит-ионом. [c.49]

Растворы соли четырехвалентного иридия при насыщении их хлоридом аммония выделяют хлороиридатаммония—кристаллический осадок черного цвета. [c.140]

Смотреть страницы где упоминается термин Кристаллический иридия: [c.414] [c.310] [c.187] [c.344] [c.187] [c.189] [c.572] [c.54] [c.251] [c.128] [c.124] [c.194] [c.319] [c.328] [c.799] [c.67] [c.441] [c.118] [c.447] [c.617] [c.619] [c.622] [c.116] [c.230] [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология