Алюминий продукты присоединения

Реакция пропилена в присутствии безводного хлористого алюминия [661 нри температуре 100—150° давала небольшое количество пропана, значительные количества бутана и жидкий продукт, содержащий парафины, олефины и циклопарафины, а также продукт присоединения хлористого алюминия. [c.201]

Эти результаты, полученные с хлористым галлием и галоидными солями алюминия, указывают на легкое образование сравнительно стойких продуктов присоединения галоидных алкилов к катализатору Фриделя-Крафтса 1 1. Эти продукты присоединения, по-видимому, существуют первоначально в неионизированной форме и ионизируются только очень медленно, если вообще ионизируются. Отсюда следует, что реакция Фриделя—Крафтса с галоидалкилами, вероятно, включает образование этих продуктов присоединения, причем ионизация возможная, но отнюдь не необходимая вторая стадия (ЬХХУ) [c.434]

Активным катализатором для полимеризации этилена является не безводный хло])истый алюминий, а продукт присоединения последнего с этиленом. Поэтому процесс получения смазочных масел можно разделить на две ступени — приготовление катализатора и собственно полимеризация. [c.599]

Как продукты присоединения, так и комплексные соединения хлорида алюминия менее устойчивы, нежели подобные же соединения фторида алюминия. [c.450]

Из аммиакатов наиболее известны продукты присоединения аммиака к хлориду алюминия. Все они существуют в твердом состоянии и разрушаются водой. Их термическая стойкость может быть проиллюстрирована приводимыми ниже температурами ( С), при которых парциальное давление NH3 над соответствующими соединениями достигает 1,33-10 Па [c.154]

Формальдегид в водном растворе сравнительно легко дает с ароматическими аминами продукты присоединения, которые при восстановлении цинковой пылью или активированным алюминием перехоДят в метилированные ариламины . Реакция протекает по схеме [c.400]

Как уже указывалось, в качестве побочных продуктов при взаимодействии циклоалкенов по реакции Воля — Циглера возможно образование продуктов присоединения брома и ароматических углеводородов. Бромирование в кольцо происходит в присутствии хлоридов таких металлов, как алюминий, цинк и железо(1П), или серной кислоты [28]. Алкены, имеющие двойную связь на конце цепи. [c.433]

В случае иминов образование диаминов происходит в присутствии хлористого алюминия [60]. При реакции вторичных аминов, проводимой при 90 °С, растворителем служит бензол, а для первичных аминов., взаимодействующих при температуре 180 °С, — тетралин или бифенил. Выходы продуктов присоединения ряда аминов к этилениминам, получаемые по этому методу, составляют 77— 89%. Аналогичные реакции были осуществлены с аммиаком и аминами под давлением при температурах 25—120 X в присутствии хлористого аммония [61]. Амины дают выходы около 85%, ас аммиаком максимальный выход составлял 68%. [c.530]

Пробные опыты показали, что для доведения реакции до конца при комнатной температуре на каждый моль бензальацетофенона требуется по крайней мере два моля безводного хлористого алюминия. Если взять меньшее количество хлористого алюминия, то желтый продукт присоединения не растворяется полностью даже после перемешивания в течение 24 час., причем выход уменьшается. [c.236]

После того как реакция началась, оставшийся раствор прибавляют по каплям в течение 1 часа, а затем смесь несильно кипятят в продолжение 90 мин. Почти гомогенную темно-бурую смесь выливают в 100 мл метилового спирта, что вызывает осаждение большей части непрореагировавшего антрацена. Не прибегая к фильтрованию, растворители отгоняют в вакууме, а желтый остаток обрабатывают двумя порциями по 50 М.Л 5%-ной соляной кислоты, отфильтровывают его и сушат в вакууме. Сухой остаток, окрашенный в желтый цвет (10 г), растворяют в 45 мл горячего ксилола, а затем к раствору прибавляют 5,0 г (0,051 моля) малеинового ангидрида. Смесь кипятят в течение 20 мин. с обратным холодильником и оставляют стоять в течение 2 час. при комнатной температуре. Продукт присоединения малеинового ангидрида к антрацену (около 9 г) отфильтровывают, а окрашенный в бурый цвет фильтрат кипятят с обратным холодильником с 2 н. раствором едкого натра в течение 2 час. По охлаждении органический слой отделяют, трижды промывают водой порциями по 50 мл (примечание 4) и сушат над хлористым кальцием. Растворитель отгоняют в вакууме, а окрашенный в бурый цвет осадок растворяют в 70 мл четыреххлористого углерода и хроматографируют его, применяя 280 г активированной кислотой окиси алюминия в качестве элюента пользуются 1 л того же растворителя. После отгонки растворителя остается 2,4—2,9 г желтого осадка, который растирают с двумя порциями пентана по 10 мл (примечание 5). Оставшийся неочищенный триптицен представляет собой почти бесцветные кристаллы с т. пл. 240—248°, Выход составляет 2,14 г (28% теоретич.) (примечание 6). После перекристаллизации этого препарата из циклогексана получают совершенно бесцветные кристаллы с т. пл. 255—256°, [c.62]

С другой стороны, известны факты, что конденсирующая роль хлористого алюминия сохраняется за ним в тех взаимодействиях, где он не образует продуктов присоединения с реагентами, как например в превращении [c.421]

Наконец, нри алкилировании по Фриделю-Крафтсу можно видоизменять стерические факторы замещающего агента и, таким образом, изменять ориентацию. Так, например, Бедделей сообщает, что в отсутствии дополнительных реагентов, которые могут соединяться с системой хлористый водород — хлористый алюминий, образуя продукт присоединения, ацилирование нафталина идет исключительно в альфа-положении. Однако в присутствии эквимолекулярных количеств таких веществ, как нитробензол, нитромезитилен или избыток НС1, которые, как предполагают, способны присоединяться к реагенту, увеличивая его стерическое напряжение, степень ацилирования в /3-положении возрастает до 60—70% продукта [10]. [c.421]

Неясно, какое второе вещество дает реакция со спиртом. Продукт присоединения хлористого алюминия к метансульфохлориду [64] при нагревании с бензолом образует метилфенилсульфон [c.116]

Синтез Фриделя — Крафтса. Этот синтез заключается в действии галоидалкилов на бензол и другие ароматические углеводороды в присутствии безводного хлористого алюминия последний принимает участие в реакции и, по-видимому, сначала соединяется с галоидалкилами и углеводородами с образованием тройных реакционноспособных продуктов присоединения (Норрис выделил, например, соединения типа А1,Вг -СбНз(СНз)з-СоН5Вг) [c.485]

Производные бензола с галоидом в ядре. Ароматические углеводороды обычно довольно легко хлорируются и бромируются при прямом воздействии галоида, но все же замещение протекает только в присутствии так называемых переносчиков галоида , т. е. вешеств, каталитически ускоряющих реакцию. В. качестве последних применяются иод, хлористый алюминий, железо, хлористый молибден, пятихлористая сурьма и т. д. особенно большой активностью обладает смесь железа с иодом (Фирц). В отсутствие переносчиков галоида хлор и бром сначала растворяются в бензоле, а затем медленно образуют продукты присоединения — sHe lo или СеНбВгй (о механизме процесса замещения галоидом см. стр. 480). [c.512]

Используемый растворитель часто оказывает сильное влияние на положение входящего в ароматическое ядро ацильного остатка. Хлористый алюминий, количество которого должно быть приблизительно зкиимолекулярным по отношению к хлорангидри, 1.у, образует с иослед-иим вначале продукт присоединения (Перье, Пезекеи, X. Виланд), который построен, по-видимому, по тину оксониевой соли I и лишь в ничтожной степени диссоциирован иа ноны [c.632]

Называют также аммииами или аммиакатами, хотя последние могут быть продуктами присоединения с неизвестной природой связи молекул аммиака такие аммиакаты изображают формулами аддуктов, например AIJз 20NHз—иодид алюминия — аммиак (1/20). [c.207]

Хлориды галлия, индия и таллия дают комплексы такого же типа, как и хлорид алюминия, т. е. [МеС ] и [Me l4l , а также образуют гексагидраты , а равно и продукты присоединения. [c.450]

Органические производные бора дают с донорами электронов самые разнообразные комплексные соединения в качестве доноров могут служить нейтральные соединения, содержащие атомы со свободной парой электронов, например амины. Пру этом возникают продукты присоединения общей формулы RaB NH . При взаимодействии борорганических соединений с эфирамя при комнатной температуре в отявгше от алкильпых производных алюминия получаются неустойчивые эфираты. [c.655]

В 1908 г. С. Г. Крапивин нашел, что под влиянием хлорн стого алюминия непредельные углеводороды — пропилен, изобу тилен, триметилэтилен, гексилен, гептилен и октилен — реагирую с хлористым ацетилом, образуя непредельные кетоны, и тем са мым показал возможность осуществления реакции Фриделя -Крафтса в жирном ряду. Промежуточным продуктом реакцш являются непрочные продукты присоединения — хлоркетоны. [c.10]

Образующийся при диссоциации комплекса положительный кар-бониевый ион, присоединяясь к олефину, дает новый карбоние вый ион. Последний взаимодействует с отрицательно заряженным ионом [.41С1зХ] , образуя комплекс, который отщепляет затем хлористый алюминий и дает конечный продукт присоединения галоидопроизводного к олефину [c.12]

В присутствии хлористого алюминия также может происхс двть отщепление галоидоводорода как от исходного галоидопрс изводного, так и от продукта присоединения его к олефин Галоидоводород может присоединяться к олефинам, образу иные галоидопроизводные, которые в свою очередь способны npi соединяться к олефину. Так, хотя хлористый этил не присоед няется к хлористому винилу в присутствии хлористого алюмини однако образуется небольшое количество высококипящих пр( дуктов, из которых был выделен 1,1,3-трихлорбутан, Образовани последнего объясняется присоединением хлористого водород (получающегося, повидимому, из хлористого этила или полимер хлористого винила) к хлористому винилу с образованием 1Д-дъ хлорэтана, который присоединяется затем ко второй молекул хлористого винила [c.16]

В одном случае промежуточные соедииеиия являются продуктами присоединения восстановителя к восстанавливаемому веществу и имеют характер комплексных соединений, которые гидролизуются по окоичаиин основ ного процесса Восстановителями, действующими по такому механизму, являются алкоголяты алюминия [36], литийалюмнннйгидрид и другие подобные соединения [37] [c.37]

Проведение реакции в присутствии АДС изменяет условия равновесия, сдвигая его в сторону образования псевдоформы благодаря тому, что эта форма способна реагировать с активированной хлористым алюминием молекулой бензола (с ком-плексомСвНаАЮЬН). При взаимодействии псевдоформы нитрата с этим комплексом водород из внешней сферы комплекса переходит к кислороду нитрата, связанному с азотом семиполярной связью [уравнение (2)] возникающий при этом продукт присоединения в дальнейшем распадается по уравнению (3) с образованием нитропроизводного [c.456]

Образование комплекса катализатора с углеводородами. Каталитическое алкилирование изопарафиновых углеводородов олефинами всегда сопровождается образованием содержаищх катализатор комплексов (так называемый нижний слой или кислый шлам), состоящих из продуктов присоединения катализатора к высоконенасыщенным соединениям. Кристаллический хлористый алюминий превращается в красно-коричневую жидкость аналогичные вязкие продукты с окраской от красной до коричневой образуются также при сернокислотном и фтористоводородном алкилировании. Эти комплексы содержат продукты присоединения катализатора к полиолефиновым компонентам, образовавшимся в результате реакции перераспределения водорода — уравнение (6). [c.189]

Так, Баттгэ получил хорошие выходы хлорбензола и дииорбевзола прн хлорировании бензола с серной кислотой (9Э /о-ной), взятой в небольших количествах, и наблюдал не меньшую легкость хлорирования, чем при применении хлорного железа илн тлорвстого алюминия, даже работая при низкой температуре. Лишь понижение температуры ниже 0° благоприятствовало образованию продуктов присоединения . [c.103]

Основываясь на этих фактах, мы вправе высказать положение, что роль употребительных металлических и солеобразных катализаторов состоит в такой же активация молекулы бензода со стороны галоидных солей [в сторону образования продуктов присоединения с временным переходом в ди-(соотв. тетра-) гидробензольную молекулу и с последующим образованием вновь бензольного соединения], какая активация характерна со стороны серной и азотной кислот. Мы находим подтверждение для такого утверждения и в том обстоятельстве, что хлористый алюминий оказывается особенно сильным активатором хлорирования между тем выше были приведены уже примеры активирования им нитрования ароматических углеводородов окислами азота. [c.103]

Различные вторичные взаимодействия между продуктами реакции и хлористым алюминием могут при первичном каталитическом процессе потребовать стехиометрических количеств хлористого алюминия, иапример когда продукты реакции (кетоны) образуют стойкие продукты присоединения AI I3. Заместители в бензольном ядре, взаимодействующие с AI I3, препятствуют реакции ). Схему присоединения AI I3 к реагентам принимают так или иначе и другие исследователи реакций Фриделя и Крафтса. [c.422]

Даугерти усматривает в первичных продуктах присоединения хлористого алюминия как к бензолу, так и к галоидалкилу vRX) комплексные молекулы, поляризующиеся и даже диссоциирующие на ноны. [c.422]

Прежде всего количество хлористого алюминия, требуемого для процесса, находится в стехиометрическом отношении с количеством фталевого ангидрида, затем при взаимодействии фталевого ангидрида, бензола и хлористого алюминия выделяется хлористый водород, и в результате взаимодействия получается продукт комплексного характера, заключающий алюминий и о-бензоилбензой-ную кислоту. Все эти обстоятельства делают вероятным предварительное образование из бензола, ангидрида и А12С1б промежуточного продукта присоединения, отщепляющего затем хлористый [c.428]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология