Брэди

Аквакомплексы металлических ионов обладают определенной геометрической структурой. Так, для комплексов переходных металлов (N1 +, Со +, уз+, Рез+, Ре2+, Мп2+) оптическими методами доказано октаэдрическое размещение молекул воды вокруг иона аквакомплексы Си + и ТР+ характеризуются тетрагональной (не вполне правильной) конфигурацией, ион лития — тетраэдрической, ион калия, возможно, способен заместить одну молекулу воды в ее тетраэдрической структуре (Брэда). [c.257]

Реактив (иногда называемый реактивом Брэди) получают растворением 3 г 2,4-динитрофенилгидразина в 15 мл концентрированной серной кислоты. Затем при перемешивании полученный раствор приливают к смеси 20 мл воды и 70 мл 95%-ного этанола, тщательно перемешивают и фильтруют. [c.186]

В 1952 году Р. Брэди и С. Турин [27] показали, что скорость превращения С-ацетата в жирные кислоты с длинной цепью в бесклеточ-ном экстракте печени голубя значительно возрастает при добавлении цитрата. В более ранних работах было установлено, что цитрат активирует ацетил-КоА — карбоксилазу (уравнение 4) и эта активация сопровождается увеличением скорости седиментации карбоксилазы в ультра-центрифуге. В настоящее время ацетил-КоА — карбокиглаза выделена на кафедре биохимии медицинского института Нью-йоркского университета [27], что дало возможность изучить связь ее физико-химических свойств с каталитической активностью. Исследования в аналити- [c.63]

Таким путем, например, Брэди и Вильямс получили из 4,5-и 3,4-динитро-о-толуидинов 2,4,5- и 2,3, 4-тринитротолуолы. [c.34]

Хлористый водород. Для сравнения основных свойств ароматических углеводородов Броун и Брэди 196] воспользовались измерением растворимости хлористого водорода при низкой температуре (—78,5°) в гептане, содержащем определенную концентрацию изучаемых веществ. Растворимость газа в жидкости (Яна) прямо пропорциональна парциальному давлению газа р, мм) N = кр. Коэффициент пропорциональности к) называется константой Генри. [c.199]

И Брэди HG1 не реагирует неслабое взаимодействие за счет я-электронов, которое усиливается в последовательности [c.202]

Рис. 41. Получение золей металлов по Брэд игу

Действие соли на степень полимеризации полисиликат-ионов в водном растворе силиката калия было изучено Брэди, Брауном и Хаффом [55], использовавшими метод рассеяния света. Молярное отношение 5102 Ыа20 составляло 3,8 1, и в свежеприготовленных разбавленных растворах среднемассовая молекулярная масса 5102 составляла 2000. При добавлении нейтральных солей молекулярная масса кремнезема возрастала пропорционально четвертой степени концентрации соли и обратно пропорционально корню квадратному из концентрацип кремнезема. В щелочном растворе молекулярная масса изме- [c.185]

Сделанные выводы опровергают точку зрения, высказанную Баллалом и Лефевром [1975], Эндрюсом, Брэд ш и Лвакавамбой [1975]. согласно которой в пламени могут образовываться "дырки". [c.250]

Измерение падения давления после сопла в расходомере, разработанном Брэди и Корзоном [88], также основано на замере электрического сопротивления проволоки, погруженной в ртуть, уровень которой меняется (рис. 63). Сопло имеет вид продольной борозды на поверхности цилиндра, который плотно вставляется в другой ци- [c.68]

Распределение интенсивности рентгеновского излучения, рассеянного водой при температурах 2-80°С, содержится в работах Мейера [39], Стюарта [40], Амолди [41] и других исследователей [42- 44]. В недавних работах Катцоффа[43], Моргана и Уоррена[45], Брэди и Романова[46],/Дэнфорда и Леви [47], Нартена и др. [48] приведена также радиальная функция распределения (РФР). Последние измерения [46—48] были проведены с улучшенным разрешением аппаратуры и в более широком диапазоне углов падения пучка. На рис. 5 изображена РФР воды [48]. Максимум ближнего порядка, находящийся при 4°С в точке 2,82 X, при 200°С сдвигается к 2,94 X, второй и третий максимумы находятся соответственно при 4,5 и 7 X. Последовательное уширение этих максимумов и увеличение расстояний [c.241]

Рентгеновская радиальная функция распределения для раствора Li l была также получена и интерпретирована Брэди [69] (см. рис. 11, г). И в этой РФР не обнаружен максимум, соответствующий расстоянию до ближайших соседей в воде ( 2,9 А), что указывает на разрушение структуры воды. Наиболее выраженный максимум РФР находится при 3,24 X. В связи с низкой электронной плотностью Li" " этот максимум определяется прежде всего парами l -H O. Из РФР вычитается слабый неразрешенный максимум при 3,28 X, связанный с парами Li -H O. При этом предполагается, что, как и в кристаллогидратах солей лития, число гидратации Li" " равно 4. Отсюда число гидратации С1 -ионов составляет 8-9. Соответствующий слабый пик 0-0-пар находится при 3,7 X. Одпако тогда при исследо- [c.257]

Недавно Брэди [28] также исследойал структуру растворов КС1 и получил РФР, приведенные на рис. 11,а. Положению наблюдаемого максимума соответствует первичное расстояние Н О — С , равное около 3,2 X. Перегиб при 3,16 А связан с парами К -Н О и Н О-Н О. Из-за пержрытия максимумов пф С1 -ЛgO, HjO—HjO и К -Н О трудно определить точное число пар Н О -Н О. Брэди, однако, [c.261]

К" " -Н О, ОН -Н О, Н О -Н О. Слабый пик при 3,9 А, интенсивность которого возрастает с увеличением концентрации, приписывается 0-0-парам, соответствующим шестикоординированным молекулам воды вокруг внедренного иона ОН . Таким образом, согласно Брэди [69], ионы К" " входят как заместители в квазитвердую структуру воды, не нарушая ее в заметной степени, тогда как ионы ОН служат дефектами внедрения (рис. 11, в). Ориентация молекул воды вокруг К" " должна отличаться от их ориентации в структуре чистого растворителя,поскольку ионные поля ориентируют молекулы так, что их концы с избыточным отрицательным зарядом направлены внутрь, к иону. Однако, если размеры ионов незначительно отличаются от размеров молекул воды, отсутствие дальнего порядка и хаотическая природа жидкости приводят к слабым структурным возмущениям без полного разрушения структуры воды. [c.262]

Время остудневання в подкисленном растворе силиката натрия может меняться от нескольких секунд до нескольких дней. Оно зависит от чувствительности процесса к pH раствора и, кроме того, в значительной степени от температуры, концентрации кремнезема и концентрации других электролитов. Брэди, Броун и Гафф сообщают, что скорость полимеризации изменяется в четвертой степени от концентрации добавленного электролита. В гелях, приготовленных подкислением щелочных силикатов, минимальное время остуд-невания наблюдается при pH, близких к 8 в этой же области энергия активации имеет максимум [66—70]. Золь 8102, почти освобожденный от электролита, можно приготовить, используя методику деионизации при помощи ионо-обменных смол. Минимальная скорость полимеризации в таком золе наблюдается нри pH, близком 2 [71], л минимальное время остудневания — при pH, равном 5, а не 8. Гото [72] сообщает, что вследствие полимеризации скорость исчезновения кремневой кислоты низкого молекулярного веса в таком [c.32]

Часто делались предположения, что разветвленные полимеры, полученные в результате таких реакций, могут соединяться путем физического взаимодействия в более крупные агрегаты. Доказательство этому было дано Брэди с сотрудниками [65]. Он показал, что гель кремневой кислоты среднего молекулярного веса 600 ООО, полученный добавлением уксусной кислоты к силикату калия (pH = 5,7), диссоциирует почти мгновенно нри добавлении КОН в количестве, достаточном для нейтрализации уксусной кислоты. При этом диссоциированный золь имел молекулярный вес около 35 ООО. На основании измерения истинной вязкости был сделан вывод, что агрегаты находятся в высокосольватированном состоянии, имея истинную плотность от 0,1 до 0,06. Это означает, что объем SiOa составляет от 0,045 до 0,03 части объема всего агрегата. Так как агрегаты растут, можно предположить, что одновременно происходят два дополнительных процесса [c.33]

Протон переходит к ароматическому кольцу и при этом получается комплекс (II). В нем протон связан со всей л-электрон-ной системой ароматического кольца ( внешний комплекс по Мулликену или я-комплекс по Броуну и Брэди, см. стр. 29). Внутримолекулярная перегруппировка состоит в переходе протона к определенному атому углерода с одновременным перемещением дейтрона на то место, которое ранее занимал протон (IV). Этот процесс требует затраты энергии активации и происходит медленно. Предполагается существование промежуточного комплекса (III), имеющего строение карбониевого иона, с атомами водорода и дейтерия, присоединенными к одному и тому же атому углерода. Допускать его существование нет необходимости для объяснения кинетики реакции, но оно, по мнению авторов, вполне вероятно, учитывая близость кислотного водородного обмена в ароматическом кольце к прочим реакциям электрофильного замещения водорода (например, галоп-дирование, нитрование), где такие промежуточные комплексы общеприняты (стр. 17). Карбониевый ион (III) имеет строение внутреннего комплекса Мулликена и а-комплекса Броуна (стр. 29). Предполагается, что последняя стадия реакции — отрыв дейтрона — происходит очень быстро. [c.88]

Авторы сопоставляют данные об основности углеводородов, выраженной по отношению к г-ксиполу и определенной по растворимости НС1 (I), с соответствуюш ими результатами, полученными путем изучения распределения углеводорода между гексаном и раствором BFg в жидком HF (П) (стр. 186), а также но скорости галоидирования (Й1) (стр. 213). Броун и Брэди отмечают несколько случаев расхождения между установленными таким образом рядами. Первое из них касается ж-ксилола, основные свойства которого по их определениям мало отличаются от таковых других изомеров, тогда как судя но другим данным, он является гораздо более сильным [c.200]

Для моноалкилбензолов Броун и Брэди установи- о,3 ли иоследовательность (толуол < этилбензол < изопропилбензол < трет.бутилбензол), прямо противоположную той последовательности, которая была выявлена при измерении скорости галоидирования. [c.201]

Все эти различия Броун и Брэди объяснили тем, что сравнительно слабому взаимодействию между H I и углеводородом соответствует образование л-комплекса, а при сильном в з аимодействии углеводорода с раствором BFs в HF и при галоидировании возникает а-комплекс (см. стр. 29). [c.201]

На рис. 17 по оси ординат нанесены значения относительной основности углеводородов, определенные Броуном и Брэди, а по оси абсцисс — относительная реакционная способность тех же углеводородов нри реакции галоидирования. На рис. 18 по оси абсцисс отложены те же величины, что и на предыдущем графике, а по оси ординат — относительная основность бензола и метилбензолов, установленная измерениями Мак-Каулей и Льен [49] методом, описанным на стр. 180. Сравнение этих двух рисунков наглядно иллюстрирует отклонения, которые согласно Броуну объясняются различием в строении л- и ст-комплексов между углеводородами — основаниями и кислотами разной силы. [c.201]

Линен [18] и Брэди [6] предположили, что конденсация и декарбоксилирование происходят одновременно и при этом [c.326]

Брэди и Гэджер изучали поверхностные свойства углей по отношению к воде [71] путем измерения угла смачивания. Ни азот, ни воздух не вытесняли воду с поверхности лигнита. Эти авторы полагали, что для углей более высокой степени обуглероживания сродство поверхности к воде по сравнению с воздухом зависит в заметной степени от того, воздух или вода присутствует сразу после образования поверхности. Точно так же для системы уголь, органическая жидкость и вода вопрос о том, какая из жидкостей первой приходит в соприкосновение с поверхностью, имеет глубокое значение. Это являлось важным в связи с процессами мойки углей, в которых использовались тяжелые органические жидкости, так как если поверхность углей сначала смачивалась водой, то увлекала минимальное количество тяжелой жидкости. Так, при обеспыливании маслом можно было бы достигнуть результатов с меньшим количеством масла, если в соприкосновение с поверхностью угля приводилась сначала вода. Для того чтобы удержать минимальное количество воды, следовало бы применять смачивающие агенты. [c.41]

Показана возможность [492, 493] существования таутомерных форм оксимов. В более поздней работе Брэди и Миэрс [494] на примере образования соединения никеля с [c.16]

Существование таких тс-комплексов в растворах галоидоводородов было постулировано Брауном и Брэди (Brown, Brady, [c.497]

Впервые катализ аминами наблюдали Брэди и Кроппер [71 ]. Изучая реакцию 2,4-динитрохлорбензола с метиламином в спирте, они заметили, что при добавлении триэтиламина реакция ускоряется, хотя сам этот третичный амин не реагирует с субстратом в заметной степени. В серии работ [72—77], выполненных в лаборатории автора, было показано, что каталитическое действие способны оказывать не только третичные амины, но и сами реагенты — первичные и вторичные амины. Согласно этим экспериментальным данным, в ряде опытов, в которых начальную концентрацию субстрата Оо сохраняли постоянной, а начальную концентрацию амина кц варьировали, значения константы скорости второго порядка кг возрастали по мере увеличения А о, причем зависимость к от Ао была линейной в соответствии с уравнением (21). Отсюда можно графически определить константу скорости некаталитической реакции ки которая равна отрезку, отсекаемому этой прямой на оси ординат, и константу скорости реакции, катализируемой амином ( з), которая равна угловому коэффициенту, [c.51]

Другими комплексами, которые могут быть рассмотрены в реакциях ароматического замещения, являются первоначально упомянутые а-ком-плексы, имеющие структуру II. Проблема двух типов комплексов в целом была разработана Брауном с сотрудниками, важный вклад которого заключался в ясной оценке роли комплексов в процессе замещения [19]. Выводы Брауна с сотрудниками были основаны на отличии комплексов ароматических соединений с галогеноводородами, полученных в отсутствие и в присутствии галогенидов алюминия. Продолжая ранние исследования по растворимости ароматических углеводородов во фтористом водороде, Браун и Брэди [20] изучили их основные свойства, с авнивая растворимость хлористого водорода примерно в 25 различных углеводородах при —78,5°, в том числе в гептане и толуоле. Данные подтвердили образование комплексов 1 1 между АгН и хлористым водородом (или бромистым водородом [21]) были также вычислены константы равновесия их образования. К настоящему времени образование комплексов 1 1 было подтверждено анализом кривых температур замерзания комплексов АгН-H l [22], определением их температур плавления [23] и изменением частот в инфракрасных спектрах [24. Как сообщалось [19], эти комплексы бесцветны, не проводят электрического тока и при замене хлористого водорода на хлористый дейтерий ароматический водород не обменивается на дейтерий. Эти физические свойства находятся в согласии со структурой, в которой ароматическое соединение относительно неизменено. Способность к комплексообразованию хорошо коррелирует с основностью ароматического соединения, т. е. метильные группы в бензольном кольце способствуют комплексообразованию, а галогены препятствуют ему. В этом отношении эти комплексы напоминают другие я-комплексы, и Браун с Брэди пришли к выводу, что их лучше представлять как я-комплексы типа VI Г. Дью- [c.450]

Ключом к современному пониманию биосинтеза жирных кислот явились работы Вакила, а позднее Формика и Брэди, в результате которых был открыт фермент ацотил-КоА — карбоксилаза. Этот сложный фермент, содержащий биотин (см. гл. VIII), катализирует АТФ-зависимый синтез мало-пил-ЗКоА из СОг и ацетил-ЗКоА [c.401]

Относительно строения подобных диоксиминов речь уже шла на стр. 179. Здесь приведем формулу строения диоксимина никеля в том виде, в каком ее дает Брэди [c.523]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология