Интенсивность малоуглового рассеяния

Рис. Ш.14. Кривые интенсивности малоуглового рассеяния рентгеновских лучей для монокристалла полиэтилена при набухании в различных средах

Рис. 104. Интенсивность малоуглового рассеяния / для образцов полиэтилена [15]

Интенсивность малоуглового рассеяния возрастает с увеличением различия между электронными плотностями различных типов областей, с которыми связана гетерогенность, например, в набухших полимерах, где интенсивность рассеяния рентгеновских лучей зависит от разности электронных плотностей частиц и растворителя. [c.123]

Проанализируем интенсивность малоуглового рассеяния. Для качественной интерпретации интенсивности в максимуме малоуглового рефлекса мы использовали формулу, полученную для стопки N монокристаллов [6,9] [c.211]

Рис. 5.14. Кривые интенсивности малоуглового рассеяния рентгеновских лучей

Интенсивность малоугловых слоевых рефлексов, существование которых обусловлено чередованием кристаллических и аморфных участков, на рентгенограммах этих пленок очень мала, а иногда рефлексы вообще отсутствуют. Однако этот факт не может служить доказательством отсутствия периодического расположения кристаллических и аморфных областей, поскольку снижение интенсивности малоуглового рассеяния может быть вызвано целым рядом других причин, например, разбросом значений большого периода и др. (стр. 103). В то же время на кривой, построенной по данным дифференциального термического анализа (ДТА), наблюдали два эндотермических пика (при 170 и 195°С), причем прогрев образца до 170°С сопровождается исчезновением малоугловых рефлексов, при сохранении совершенной с-осной ориентации, которая пропадает уже только при 195°С, т. е. при плавлении образца. [c.60]

Если отжиг происходит при температурах, очень близких к Гпл (1П область), все описанные выше явления, сопровождающиеся частичным плавлением, становятся еще более выраженными очень велика молекулярная подвижность резко падает плотность, кристалличность и, как следствие, интенсивность малоуглового рассеяния и т. п. Вследствие весьма небольших переохлаждений, времена, необходимые для рекристаллизации, становятся чрезвычайно длительными, и пока [c.77]

Непосредственные доказательства существования в углеродных материалах микропор были получены с использованием метода малоуглового рассеяния рентгеновских лучей [122, 125]. В простейшем случае разбавленной монодисперсной системы рас-шределение интенсивности малоуглового рассеяния описывается [c.50]

Рис. 53. Объемное распределение кластеров в монокристаллах лейкосапфира по радиусам в сферическом приближении. Сплошная линия — по данным рентгеновского малоуглового рассеяния пунктир — по данным нейтронного рассеяния. Распределения Оу даны в относительных единицах и отнормированы по максимуму фракции мелких кластеров X, N — изменение интенсивности малоуглового рассеяния

Как было указано в разделе 3, второй член выражения (8.12) дает существенный вклад в интенсивность вблизи первичного пучка. Поэтому при изучении рассеяния от конгломерата частиц малого размера ( <200 нм) его надо учитывать. Из (8.12) и (8.13) следует, что интенсивность малоуглового рассеяния в этом случае (частицы сферические) [c.213]

Рассчитать характер изменения с углом дифракции интенсивности малоуглового рассеяния рентгеновских лучей в сплаве Л1—10 % (ат.) 2п при образовании ГП зон в форме сфер диаметром 20 нм. Зоны содержат около 33 % (ат.) 2п. Их концентрация 10 5 мм-3. Толщина фольги 100 мкм, сечение пучка 0,2X2 мм, излучение Си. [c.218]

В большинстве случаев изучали плохо 29, 158,, охарактеризованные образцы в виде 171, волокон, моноволокон или узких полосок, которые вытягивали в 2-5и более раза в температурном интервале 50 - 180 °С и отжигали при температурах до 260°С интенсивность малоуглового рассеяния сильно возрастает с увеличением температуры отжига, а поперечная ширина дифракционных пятен уменьшается типичные изменения большого периода заключаются в увеличении от примерно 80 X при низких температурах до примерно 150 А после отжига при температуре 250 °С после отжига свободно закрепленного образца его ориентация изменяется незначительно плотность увеличивается и после отжига, ЯМР-спектр указывает на более раннее начало проявления в части образца движений, характерных для жидкого состояния, акустический модуль сильно уменьшается [c.527]

Отжиг образцов молекулярного веса 7000 — 12 000 в температурном интервале 100 - 170°С приводит к увеличению интенсивности малоуглового рассеяния и к увеличению [c.528]

Для интерпретации рентгенограмм малоуглового рассеяния наряду с графическим методом расчета рентгенограмм [4] был применен метод построения функции распределения частиц путем преобразований Фурье интенсивности малоуглового рассеяния [5]. По аналогии с функцией радиального распределения атомов положение и интенсивность максимумов на кривой функции распределения частиц характеризуют расположение слоев или частиц в пространстве. Относительные величины интенсивности мало углового рассеяния приводились к электронным единицам приравниванием экспериментальной кривой к теоретической (рис. 3), рассчитанной для дифракции изолированными графитоподобными слоями I = 0,606 [4]. Функции распределения частиц [c.49]

Рис. 3. Экспериментальная (1) и теоретическая (2) кривые интенсивности малоуглового рассеяния

Показано соответствие результатов исследования атомной структуры из рассеяния в области больших углов и пористой структуры углей из преобразований Фурье интенсивности малоуглового рассеяния. [c.55]

Второй особенностью реакции окисления полимера является неравномерность ее распространения. Так, было показано, что окисление не затрагивает кристаллические участки полимера сохранение участков макромолекул, находящихся внутри кристаллитов, приводит к тому, что молекулярная масса полимера, достигнув некоторого предела, перестает изменяться на глубоких стадиях окисления [197]. В ориентированном полипропилене интенсивность малоуглового рассеяния рентгеновских лучей в ходе окисления уменьшается, что было объяснено увеличением плотности первоначально менее плотных аморфных областей из-за накопления в них тяжелых кислородсодержащих групп [14]. [c.84]

Интенсивность малоуглового рассеяния рентгеновских лучей для сферических частиц, гранулометрический состав которых выражен размером R, характеризуется соотношением [c.25]

Рис. 1.5. Зависимость абсолютной интенсивности малоуглового рассеяния рентгеновских лучей аморфным полиэтилентерефталатом от угла рассеяния (/) 2 — теоретическая кривая, рассчитанная с учетом микрогетерогенностей [33, с. 87]. [c.40]

Для каждого кокса были получены по три кривых интенсивности малоуглового рассеяния рентгеновского излучения.Образец кокса о размером часииц О,1-0,2 мм уплотнялся в цилиндрическую кювету с лавсановыми окнами.Глубина кюветы 2, диаметр 10 мм. Расчет размеров структурных пор и характеристик надмолекулярной структуры проводился на ЭВМ М-4030 после предварительного усреднения интенсивностей, полученных цри повторных измерениях одного и того же образца,и сглаживания кривых рассеяния.Наименьший радиус пор,определяемый по малоугловому рассеянию ii 2 нм. [c.106]

Для систем, обладающих Щ1линдрич. симметрией (напр., полимеры, жидкие кристаллы), картина рассеяния представляет собой совокупность более или менее размытых кольцевых областей-диффузных пятен, по к-рой удается сделать ряд заключений о структуре объекта. При изучении стекол, разл. порошков, сплавов, р-ров макромолекул анализ рассеяния вблизи первичного пучка (т. наз. малоугловое рассеяние) позволяет определять такие характеристики дисперсной фазы, как средние размеры пор, кластеров, их распределение по размерам. При исследовании разбавленных р-ров идентичных частиц, напр, в случае биополимеров, интенсивность малоуглового рассеяния пропорциональна усредненной по всем ориентациям интенсивности рассеяния одной частицей, что позволяет определять геом. параметры и массы исследуемых часгиц. [c.100]

Для выяснения характера распределения электронной илотности в структурированном СС14 (геле) между структурадга комплекса и растворите.ля получена экспериментальная зависимость логарифма интенсивности малоуглового рассеяния от логарифма [c.79]

Большим периодом обычно называют величину d == XllQ, где Х — длина во.лны, а 20 — угол дифракции, соответствующий максимуму в распределении интенсивности малоуглового рассеяния рентгеновских лучей. Изучение больших периодов, в частности при различных температурах [1], представляет большой интерес, поскольку опо позволяет судить о различиях в степени порядка в структуре полимеров. Мы исследовали изменение большого периода в ориентированных волокнах полиэтилена низкого давления в области темие])атур от комн атной до 116°. Съемки рентгенограмм в больших углах показали, что степень ориентации кристаллитов в волокнах была весь-лш высокой и практически пе менялась после проведения температурных съемок, поскольку волокна в образце находились в натянутом состоянии. Максимальное отклонение осей цепей от оси волокна (рассеяние текстуры) не превышало 10—15°. Ориентированный образец волокон помещался в печку, установленную на малоугловой камере. Температура контролировалась с точностью до 2°. При данной температуре снималась вся кривая малоуглового рассеяния. Остальные условия эксперимента были такими же, как в работах [2, 3]. Съемки кривых рассеяния проводились в течение нескольких пос.тедовательных циклов нагревания и охлаждения одного и того же образца. Измерения повторялись многократно, и результаты хорошо воспроизводились. Кривые распределения интенсивности меридионального малоуглового рефлекса, получен ныо в цикле 1 при повышении температуры до 113°, приведены ira рис. 1, а нри понижении температуры до 20° — на рис. 2. При [c.176]

Абсолютная интенсивность малоуглового рассеяния Для различных ориентированных и неориентированных кристаллических полимеров изучалась Германсом и Вейдингером [17]. Тщательному исследованию были подвергнуты такие полимеры, как целлюлоза, полиэтилен, полиэтилентерефталат, ноликанроамид и полиоксиметилен. За исключением целлюлозных волокон, рассеяние от которых связано в основном с наличием микрополостей [18], абсолютная интенсивность рассеяния определяется числом и размерами флуктуаций электронной плотности, обусловленных сосуществованием кристаллической и аморфной фаз. [c.282]

Ленин находить значейия ALjL. Расчеты показывают, что значительное (примерно в 5 раз) падение интенсивности рефлексов может быть обусловлено примерно трехкратным увеличением AL/L. Кроме того, на интенсивность малоуглового рассеяния влияет также изменение геометрических параметров микрофибрилл. Следовательно, общее уменьшение интенсивности рефлексов происходит из-за действия ряда факторов, вклад каждого из которых требует анализа в отдельности (см. раздел 111. 6). Отметим только, что изменение Др2 можно рассматривать лишь в пределах 0—10%. [c.103]

В настоящей работе методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей исследована молекулярная структура гептана и четыреххлористого углерода в жидком состоянии. Измерение угловой зависимости интенсивности рассеяния углеводородами выполнено на дифрактометре КРМ-1 с программным устройством в GuZa-излучении, в интервале углов 0,5 10 —3,5 10" paд при температуре 293 К. Для каждого угла рассеяния регистрировалось не менее 3 10 импульсов. Сглаживание кривых рассеяния проведено па ЭВМ методом частотного фильтрования [9], после чего вносилась поправка на коллимационные искажения [10]. Радиусы инерции (Rg) областей неоднородности электронной плотности определены по методу Гинье [11] из величины углового коэффициента зависимости 1п/(е) от и методом многократного рассеяния [12]. Максимальный размер и форма рассеивающих частиц определены по положению максимумов функции рассеяния [13] и асимптотическому поведению интенсивности малоуглового рассеяния/(е ") [14]. [c.114]

Построив кривую Б (рис. 8.6, 6) так, чтобы ординаты ее точек соответствовали разностям ординат исходной кривой А и касательной /, получаем зависимость для распределения интенсивности малоуглового рассеяния всеми остальными (кроме самой мелкой) фракциями совокупности пор образца. Проводим касательную II, находим ф2=0,57 рад, 1дфг = 0,65, = 0,25-мм , = = 50 нм. Проведя аналогичную операцию для второй фракции, получим данные, относящиеся к третьей фракции фз = 0,64 рад, Фз = 0,85, = 0,33-10 2 мм , = 57 нм. [c.216]

В поликристаллическом образце всегда найдутся кристаллиты, отражающие первичный пучок, поэтому ДВБО наблюдается всегда. Интенсивность отражения падает с увеличением угла 2 д, но не столь резко, как интенсивность малоуглового рассеяния от частиц и пор размером больше 300 нм. [c.217]

Образцы, ориентированные при темпе- 161,162 ратуре 20 и 100 °С в 6 и 10 раз, отжигали в свободном состоянии и при фиксированной длине в температурном интервале от 40 до 155 °С в течение различного времени (от 1 до 1000 мин) большой период, интенсивность рассеяния и плотность возрастают логарифмически со временем контсанта А в уравнении 1 = i + S lg(i + С) возрастает при увеличении температуры отжига и несколько выше для свободно закрепленных образцов различия в поведении свободно закрепленных образцов и образцов с фиксированной длиной при повышении температуры отжига возрастают (особенно для образца, ориентированного при температуре 100 °С) величина В также возрастает с повышением температуры отжига, однако это наблюдается лишь для большого периода и интенсивности рассеяния, а для плотности она остается постоянной или даже несколько уменьшается с увеличением температуры отжига интенсивность малоуглового рассеяния характеризуется большим значением В для свободно закрепленного образца для свободно закрепленного образца жва-ториальное малоугловое рассеяние исчезает при отжиге рентгеновское рассеяние под большими углами свидетельствует о возрастании с повы-идением температуры отжига ориентации фибрилл в образцах, отожжен- [c.521]

ПЛОХО закристаллизованного полиэтилена следует, что плавление такого полимера начинается уже ниже (Р С. На рис. 9.53 показано, как отличается теплоемкость образцов полиэтилена различной степени кристалличности (выраженной в весовых долях) от теплоемкости, рас считанной на основании аддитивной схемы, исходя из теплоемкостей аморфного и кристаллического полимеров. Боль лая часть наблюдаемого превышения экспериментальной теплоемкости может быть связана с существованием рассмотренного выше равновесия межд5 крис таллом и дефектным поверхностным слоем. Пока температура не пре вышает температуры кристаллизации образца или температуры его отжига, большая часть эндотермического вклада в теплоемкость об-рат има. Температурная зависимость интенсивности малоуглового рассеяния рентгеновских лучей имеет такой же обратимый характер и может быть объяснена, как показал Фишер [52- 55], плавлением поверхностного слоя кристаллов, а не полным плавлением мелких [c.324]

Была сделана попытка построить стереохимиче-ские модели различных третичных структур аланиновой тРНК (из дрожжей) на базе известной нуклеотидной последовательности и предложенной Холли вторичной структуры молекулы типа клеверный лист , затем рассчитать для каждой полученной модели интенсивности малоуглового рассеяния рентгеновских лучей и сопоставить эти значения с экспериментальными величинами Лучшее совпадение было получено для модели, схематически изображенной на рис. 4,25 (хотя при углах выше 60 мрад наблюдаются заметные расхождения). Такая конформация, по-видимому, согласуется с имеющимися данными. Действительно, петля с антикодоном находится в менее экранированном состоянии, чем две другие петли, что должно обеспечивать большую реакционную способность этого участка. Изложенное, конечно, не исключает возможности существования и других 33 моделей . [c.298]

Иначе ведут себя при кристаллизации полиметакрилаты и сополимеры А-16 с ИПА, а также МА-16 с МАК (см. табл. 3). Наличие в ПМА метильных групп, значительно искажающих конформации основной цепи и боковых ответвлений в местах присоединения их друг к другу, приводит, с одной стороны, к нарушению соосности полостей и боковых цепей и, с другой — к более рыхлой упаковке концов боковых ответвлений соседних макромолекул. Вследствие этого в центре кристаллита образуются дефектные области, что, в свою очередь, вызывает нарушение когерентности рентгеновского рассеяния и приводит к уменьшению величины большого периода. Плотная упаковка слоевых структур с включением основной цепи В кристаллит, как это показано на рис. 8, а и б для ПА, оказывается невозможной для ПМА, вследствие чего происходит сдвиг слоев в направлении осей боковых цепей и исключение основной цепи из кристаллитов при сохранениия гексагональной, но уже однослойной упаковки боковых ответвлений. Проекция плотности линейного элемента на экваториальную плоскость в этом случае представлена на рис. 8, е, откуда получаем следующее выражение для интенсивности малоуглового рассеяния [c.144]

Изменение интенсивности малоуглового рассеяния связано, следовательно, с соответствующим изменением концентрации субмикротрещпн. Концентрация субмикротрещин просто пропорциональна интенсивности рассеяния при любом угле рассеяния. Найденные по данным рис. 155 значения концентрации субмикротрещин при увеличении растяжения полимерного образца приведены на рпс. 158. [c.300]

Исследование образцов лленки с помощью дифракции рентгеновских лучей под малыми углами показало, что в ориентированных образцах сформировалась фибриллярная структура с одинаковым периодом (2-10 8 м) и, как это следовало из постоянства интенсивности малоуглового рассеяния, с одинаковым внутренним строением периода. На основании независимости фибриллярной структуры ориентированных пленок от исходной был сделан вывод, что ориентация вызывает на первой стадии деформирования разрушение исходной структуры, затем переход ее в некоторое промежуточное неустойчивое состояние и последующее формирование конечной структуры. Этот последний этап определяется лишь условиями ориентации. Среди этих условий существенную роль играет совместное влияние вытяжки и температуры. Роль такого влияния является двоякой разрушается исходная структура или определяется направленность формирования фибриллярной структуры. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология