Замещение хлорангидридов карбоновых

В качестве исходного органического сырья в этих процессах конденсации используются главным образом замещенные и незамещенные ароматические углеводороды (бензол, толуол, хлорбензол и т. д.), а также ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот жирного и ароматического ряда. Конденсирующим реагентом в этих процессах служит безводный хлористый алюминий, по возможности не содержащий примесей. [c.342]

Установлено, что З-замещенные-4-фенил-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиноны-6 могут быть получены конденсацией гидразида фенилглицина с хлорангидридами карбоновых кислот. Синтез необходимо проводить в среде пиридина при температуре 100°С в течение 3 часов, при мольном соотношении гидразид фенилглицина хлорангидрид 1,2 1. При этом целевые продукты получаются с выходами до 66%. [c.22]

Ацилирование ароматических углеводородов. При действии на бензол или его гомологи хлорангидридами карбоновых кислот в присутствии хлорида алюминия в бензольное кольцо вводится соответствующий ацильный остаток. Реакция протекает по механизму электрофильного замещения (см. 3.2.5). Ацилирование по Фриделю — Крафтсу является общим способом синтеза ароматических и смешанных кетонов. [c.231]

Пространственные затруднения, отчасти обусловливающие высокую стабильность иминоксилов, в меньшей мере отражаются на реакционной способности гидроксиламинов. С хлорангидридами карбоновых кислот, арилсульфохлоридами и фенилизоцианатом замещенные гидроксиламины образуют хорошо кристаллизующиеся производные, которые были использованы для установления структуры и идентификации продуктов восстановления иминоксильных радикалов. [c.80]

От этой схемы реакции отличается схема, принятая для прямого хлорирования карбоновых кислот. Если в последнем случае добавить треххлористый или пятихлористый фосфор, сначала образуются, хотя бы и в небольшом количестве, хлорангидриды карбоновых кислот, способность которых к замещению гораздо больше, чем у свободных кислот. Возникающие при этом хлорированные хлорангидриды, однако, дальше не галогенируются, а с избыточной карбоновой кислотой образуют ангидриды кислот, которые уже хлорируются дальше и, наконец, гидролизуются в хлорированные карбоновые кислоты. Или же (что, впрочем, приводит к тому же) хлорируют ангидрид карбоновой кислоты и разлагают полученный хлорированный ангидрид, так как он гидролизуется легче. В обоих случаях реакция не идет со свободными карбоновыми кислотами. [c.86]

В качестве исходного органического сырья в этих процессах конденсации используются главным образом замещенные и незамещенные ароматические углеводороды (бензол, толуол, хлорбензол и т. д.), а также ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот как жирного, так и ароматического ряда. [c.319]

Гидролиз и алкоголиз хлорангидридов карбоновых кислот принадлежит к реакциям нуклеофильного замещения, механизм которых в целом изучен достаточно хорошо, но механизм таких реакций с участием производных карбоновых кислот, в част- [c.332]

Взаимодействие хлорангидридов карбоновых кислот с замещенными фенолами [c.95]

Такой вывод сделан на основании кинетических исследований реакций хлорангидридов карбоновых кислот с замещенными анилинами. При этом обнаружено, что определяющее значение в реакции имеет стерическая доступность атома азота катализатора, а не основность последнего [367-368]. [c.202]

Хлорангидрид из карбоновой кислоты и трихлорида фосфора Ацилирование по Фриделю-Крафтсу (электрофильное ароматическое замещение) Энантиоселективное восстановление прохирального кетона хиральным комплексным гидридом Число стадий 3 Общий выход 36% [c.632]

Определение скорости этаиолиза хлорангидридов замещенных бензойных кислот (применение уравнения Гамметта). Алкоголиз хлорангидрида карбоновой [c.82]

В разд. 20.11 и 21.6 мы узнали, что аммиак реагирует с хлорангидридами карбоновых кислот и сульфокислот с образованием амидов — соединений, в которых атом хлора замещен на NHg-rpynny. В этих реакциях аммиак является нуклеофильным реагентом он атакует атом углерода карбонильной группы или серу и замещает атом хлора. В этом процессе одна молекула аммиака отдает протон второй молекуле аммиака. [c.715]

Алкансульфокислоты — сильные одноосновные кислоты, образующие растворимые в воде соли щелочноземельных металлов и умеренно растворимые натриевые соли. Со спиртами эти кислоты дают сложные эфиры, например КЗОзОСНд. При действии РС1б идет обычная реакция замещения гидроксила сульфоксильной группы на галоид с образованием сульфохлоридов КЗОдС , которые гидролизуются водой в исходные кислоты медленнее, чем хлорангидриды карбоновых кислот. С аммиаком хлорангидриды образуют амиды сульфокислот (сульфамиды) [c.213]

Реакция. Снитез ароматического кетона ацилированием ароматического углеводорода хлорангидридом карбоновой кислоты, катализируемым кислотами Льюиса (аш1лирование по Фриделю-Крафтсу). Электрофильное замещение в ароматических соединениях (ср. И-3). [c.482]

Замещенный 1,2,4-триазоло-[4,3- /]-1,2,4-триазин выделяют прн ацилировании хлорангидридами карбоновых кислот 5-гидр-азино-6-Н-1,2,4-триазин-3(2Н)-тиона, через промежуточный [c.70]

Ацилирование. Амины ацилируют ангидридами, хлорангидридами и дфугими функциональными производными карбоновых кислот. В результате реакции амины превращаются в замещенные амиды карбоновых кислот. Реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения, в роли нуклеофила выступает амин, а замещение происходит у лр -гибридизованного атома углерода функционального производного карбоновой кислоты (см. 8.1.4.3). [c.213]

Электропооттягивающх-ге заместители, находящиеся в орто- и гара-иоло-жечиях по отношению к месту замещения, в значительной степени облегчают нуклеофильное замещение. Особенно эффективны в этом отношении ннтрогруппы хлористый пикрил по реакционной способности не уступает хлорангидриду карбоновой кислоты. [c.314]

Среди реакций нуклеофильного замещения в ароматическом ряду только термическое разложение диазониевых солей является надежным примером механизма 5дг1. Соответствующие данные были обсуждены ранее [3, 4]. -Реакции карбоновых кислот и их эфиров [5] являются, по существу, 5.у1-реакциями при карбонильном атоме углерода. Рйлеются также данные о том, что гидролиз хлорангидридов карбоновых кислот протекает частично по механизму [6]. Таким образом, механизм 5,у1 при ненасыщенном атоме углерода представлен несколькими примерами, однако значение его гораздо меньше, чем значение -замещения при насыщенном атоме углерода. [c.182]

Диапазон применяемых в реакций Дэкина — Веста ангидридов и хлорангидридов карбоновых кислот довольно широкий, начиная от простейших представителей типа хлористого ацетила, хлористого бензоила и уксусного ангидрида и кончая производными высших карбоновых кислот, например хлорангидридами пальмитиновой кислоты и функционально замещенных карбоновых кислот, в частности хлорангидридами Р-фталимидо- и р-этоксипропионовой кислот 57 [c.16]

Замещенные амиды карбоновых кислот получаются (из первичных и вторичных аминов) совершенно аналогично тому, как незамещенные. Можно проводить реакцию между аминами и свободными карбоновыми кислотами, а также с хлорангидридами или эфирами кислот. Течение реакции значительно ускоряется введением добавок. Так, ацетанилид образуется из анилина и дедяной уксусной кислоты только после многочасового кипячения с обратным холодильником между тем при введении незначительного [c.298]

Ароматические, соответственно, гетероциклические компоненты. Синтез Фриделя—Крафтса с хлорангидридами карбоновых кислот и ангидридами пригоден для всех ароматических углеводородов и для большинства гетероциклов, в особенности для тиофена, фурана и пиррола. Фуран лучше обрабатывать Sn l4, пиридин же стоек, и это не удивительно, если принять во внимание его обычное поведение цри реакции замещения (ср. в связи с этим, например, у С. М. Джефкотта [1226]). [c.433]

Из щелочных фторидов для замещения галоидов на фтор важнейшее значение имеет фтористый калий. Он легко заменяет хлор в сульфохлоридах, хлорангидридах карбоновых кислот, хлорацетатах, хлорформиатах и галоидгидринах. Так, нагреванием этиленхлоргидрина и КР в растворе диэтиленгликоля получают этиленфтор-гидрин [c.67]

Обработка кинетическйГх данных по различным реакциям в соответствии с уравнением (5) позволяет провести оценку значений Ам и Аасс- В таблице приведены данные по реакционной способности мономеров и автоассоциатов в процессах нуклеофильного присоединения спиртов к изоцианатам и нуклеофильного замещения галогена хлорангидридов карбоновых кислот. Во всех рассмотренных реакциях Аасс Ам, что свидетельствует о значительно большей активности ассоциированного спирта по сравнению с мономерным. [c.178]

Хлор-З-аминобензойная кислота может также использоваться для получения пигмента типа УП. Для этого ее диазотируют и затем сочетают 2 моль соли диазония с 1 моль Азокомпоненты 5 (С1) или чаше с замещенным 1,4-бис (ацетоацетил) фенилендиа-мином (2,5-диметил-, 2-метил-5-хлор- или 2,5-дихлорпроизвод-ными). Образовавшийся дисазокраситель отделяют и обрабатывают хлористым тионилом, а хлорангидрид карбоновой кислоты вводят в реакцию, например, с хлортолуидином [65]. К пигментам типа VII относятся Хромофталевые желтые ОК, 30 и 60. [c.310]

Для конденсации с гетероциклическими активными компонентами или активными группами, содержащими хлорангидриды карбоновых кислот, часто употребляют замещенные 1-амино-4-амино-фениламиноантрахинон-2-сульфокислоты. Простейшие красители этого типа получают, конденсируя 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислоту с 1,3-диаминобензол-4-сульфокислотой или 1,4-ди-аминобензол-2-сульфокислотой [158] и введением активной группы на заключительном этапе ( XLHI). Красители, содержащие заместители в 4 -аминогруппе, дают более зеленые оттенки. [c.224]

Необходимо рассмотреть применимость уравнения Гаммета для корреляции - со структурой соединений скоростей таких реакций, при которых в зависимости от типа заместителя или природы растворителя происходит частичное или полное изменение механизма. Классическим примером реакций, протекающих с изменением механизма при замене заместителя в пределах одной реакционной серии, являются реакции нуклеофильного замещения атома галогена в арилг алогенидах. Для этих реакций известны случаи экстремальной зависимости g k ko) от а [71, 72]. Однако для обсуждаемой нами проблемы влияния среды на корреляционные параметры наибольщий интерес представляют случаи, при которых изменение механизма реакции происходит при переходе от одного растворителя к другому, что отражается на форме зависимости lg(A/Ao) от а. Типичным примером таких реакций является реакция сольволиза хлорангидридов карбоновых кислот, которая в зависимости от полярности среды и ее ионизующей силы или способности среды к специфической электрофильной сольватации может протекать по механизму 5jvl или [73, 74]. [c.306]

АЦИЛИРОВАНИЕ — метод замещения водорода в органических соединениях остатком карбоновой кислоты / —СО—. В качестве ацилирующих агентов применяют свободные кислоты, их эфиры, ангидриды или хлорангидриды. Для введения ацетильно группы СН3СО [c.37]

Образование галогенангидридов и их свойства. Гидроксил карбоксильной группы может быть замещен галогеном при этом образуются галогенангидриды карбоновых кислот. Наиболее часто применяются хлорангидриды они образуются, например, при действии на кислоты пятихлористого фосфора (P I5) [c.158]

Разработаны высокоэффективные методы синтеза новых 2-амино-5-замещенных 1,3,4-тиадиазолов на основе арилтио-, арилсульфонилуксусных и пропионовых кислот, определены спектрофотометрическим методом их константы ионизации. Экспериментально установлено, что в растворах 2-амино-1,3,4-тиадиазолы на основе сульфонил-пропионовых кислот имеют место неизученные до сих пор взаимодействия с гидроксильными i pynnaMH щелочей, спиртов и воды. Изучены реакции ацилирования 2-амино-5-замещенных 1,3,4-тиадиазолов хлорангидридами сульфо- и карбоновых кислот. Продолжено изучение синтетических возможностей бифункциональных ангидридов замещенных сульфокарбоновых кислот. Использование различной реакционной способности хлорангидридной и сульфохлоридной группы в реакциях ацилирования гетероциклических аминов и аминов, содержащих такие функциональные группы, как -СООН, -ОН, и др. открывает путь к новым сложнозамещенным производным сульфоновых кислот. [c.51]

Во МПУГИХ случаях можно проводить амидирование дихлорангидридов как одной, так и по двум функциям. Хлорангидриды карбаминсвои кислоты, образу щпеся из фосгена и аммиака или аминов в строго определенных условиях [559], цр менялись для синтеза амидов ароматических карбоновых кислот по реакции Фр деля — Крафтса и для получения Бесишдатрично замещенных мочевин. [c.435]

Монозамещенные гидразины реагируют с различными карбонильными соединениями. В реакции с альдегидами или кетонами продуктами будут гидразоны (см. гл. III) и вода. С карбоновыми кислотами, хлорангидридами нли сложными эфирами образуются 1-замещенные гидразиды (гл. VI). [c.18]

При иагр. с карбоновыми к-тами, их ангидридами, хлорангидридами или сложными эфирами первичные и вторичные А. ацилируются с образованием N-замещенных амидов, напр. RNHj + СН3СООН RNH O H3 + + Н2О. Ангидриды реагируют в мягких условиях, еще легче-хлораигидриды, ацилирование к-рыми проводят в присут. основания, связывающего образующийся в р-ции НС1. При поликонденсации диаминов с дикарбоновыми к-тами, их эфирами или хлорангидридами образуются полиамиды. Ацилированные А. обладают слабыми основными св-вами. [c.147]

Как известно, для синтеза гетероциклических соединений часто с успехом применяются гидразиды кислот. Поэтому нами для синтеза целевых триазинонов были намечены два способа на основе гидразидов замещенных аминокислот. По первому способу гидразид фенилглицина конденсировали с карбоновыми кислотами или их хлорангидридами, по второму способу подвергали циклизации гидразиды гиппуровой кислоты и ее М-замещенных. Исходным сырьем в обоих случаях была выбрана МХУК, так как хлор в ней может быть легко заменен на аминогруппу. [c.6]

Хлорангидрид образуется путем замещения ОН-группы карбоновой кислоты на хлор. Для этой цели обычно используют тионилхлорид 50С1а, треххлористый фосфор РС1з или пятихлористый фосфор РС . (Хлорангид- [c.573]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология