пиколин хинальдин

В реакцию с метиловыми эфирами вводились производные пиколина, хинальдина и 2,6-лутидина [62]. В этом случае выделяют кетоны с выходом 50-94% [62]. [c.275]

Хинальдин и лепидин. Методы получения алкилхинолинов уже были подробно рассмотрены в связи с различными синтезами хинолинов. Подобно тому как 2- и 4-пиколины в отношении большинства химических реакций отличаются от 3-пиколина, 2-метилхинолин (хинальдин), 4-метилхинолин (лепидин) и их гомологи также обладают свойствами, отличными от свойств других алкилхинолинов. Как и в ряду пиридина, водородные атомы метиль-. НЫХ групп хинальдина и лепидина активны и способны участвовать в различных реакциях конденсации. [c.61]

Для 1-метилизохинолина такая реакция неизвестна и, следовательно, нельзя сделать прямого сравнения. Однако в этой связи уместно привести сравнение бромирования метильной группы 3-метилизохинолина с бромированием хинальдина, а пиколина и -пиколина. В отличие от 3-метилизохинолина последние три соединения реагируют легко в отсутствие катализатора и без специального освещения [480]. [c.330]

Продукты конденсации—цианиновые красители—являются хорошими сенсибилизаторами для фотографических эмульсий [78], но малоустойчивы по отношению к солнечному свету и мытью с мылом. Наиболее известные из цианиновых красителей содержат два хинолиновых ядра. Пиридиновые аналоги таких красителей не удается получить методом, обычно применяемым для синтеза в хинолиновом ряду,—взаимодействием иодметилата 2-иодпиридина с 2-пиколином в присутствии основания [79]. Однако иодметилат 2-иодпиридина реагирует с иодметилатом хинальдина, образуя с выходом 17% цианиновый краситель. [c.385]

Алкилзамещенные пиридины и хинолины окисляются в присутствии окиснованадиевых катализаторов до соответствующих карбоновых кислот при температурах 300—400° С. Так, при окислении пиколина образуется никотиновая кислота аналогично из хинальдина получается хинальдиновая кислота. Активность ванадата олова в окислении Р-пиколина выше активности ванадатов бария, калия, [c.204]

Изменение валентного состояния азота в молекуле хинальдина и сопутствующее ему повышение подвижности водорода метильной группы служат причиной необычного соотношения скоростей дейтерообмена с амфотерным и протофильным растворителями— со спиртом и аммиаком [8]. Обычно константа скорости обменной реакции с участием жидкого аммиака на 4— 6 порядков больше константы скорости реакции в спиртовом растворе (стр. 39). Однако в опытах с хинальдином (а также с а-пиколином) обмен водорода в спиртовом растворе совершается на порядок быстрее, чем с жидким аммиаком. Это может быть объяснено образованием водородной связи между атомом [c.54]

Так же легко идет реакция с подвижным водородным атомом ацетиленовых углеводородов, а-пиколинов, хинальдинов. В а-положение вступает метиламинная группировка в фуране и сильване, в -положение — в индоле. [c.523]

В присутствии амида калия очень быстро замещается на дейтерий водород в алифатических СН-связях, углерод которых присоединен к ароматическому кольцу (эффект 0,я-сопряже-ния), например, в метиновой группе трифенилметана, изопропилбензола, метиленовых группах индена, флуорена, дифенилметана, дибензила, у альфа-углеродных атомов гидрированного кольца тетралина, в метильных группах толуола, метилнафталина, пиколина, хинальдина и т. д. Это обстоятельство можно использовать для частичного дейтерирования названных веществ в кратковременных опытах. При большей продолжительности опыта замещение происходит и в ароматическом кольце. Были приготовлены препараты толуола, п-и л-ксилола, мезитилена, дурола и гексаметилбензола, в которых все атомы водорода замещены на дейтерий [10]. [c.382]

Реакцию проводят в среде жидкого аммиака. Этот метод приложим также к 2-пиколину, хинальдину, лепидиву. [c.559]

При их сопоставлении с величинами р1 . рассчитанными по данным о скорости дейтерообмена с раствором ВО" 802, обращает на себя внимание резкое усиление кислотных свойств азотистых гетероциклов,представляющих собой основания средней силы.Так,например, СНу-группы таких молекул как о -пиколин,хинальдин и т.п. в нейтральном спирте оказываются на 6-17 единиц р1 кислее,чем в спиртовом растворе алкоголята калия.Этот эффект несомненно является следствием специфического взаимодействия между основным реакционным центром субстрата и молекулами растворителя /2-6/.Его роль в усилении кислотности СН-связей уменьшается при введении в раст сильного основания (Ю ) и растет с увеличением рК основного центра иолекул. Последнее заключенле подтверждается результатами корреляционного анализа. [c.83]

Хинальдин образует хинолиновый альдегид а-пиколин—пиколи" новую кислоту . [c.668]

При кипячении в пиколине, лутидине или коллидине тиолактимный эфир 49 не вступает в реакцию, тогда как с более высококипящим хинальдином 52 образует 3,3-диметил-3,4-дигидроизохинолил-1-(хинолил-2 )-метан 53 [28]. [c.504]

Были предложены два общих метода 1) взаимодействие двух молярных эквивалентов амида щелочного металла с одним молем метилпиридинового соединения и, по меньшей мере, с одним молем сложного эфира и 2) взаимодействие двух молекулярных эквивалентов амида щелочного металла и метилпиридинового соединения с одним молем сложного эфира. Применение первого метода не всегда приводит к успеху, однако второй, повидимому, имеет общее значение. При применении этих методов, которые по своей эффективности превосходят все описанные ранее, хинальдин, лепидин и а-пиколин были сконденсированы с этиловым эфиром бензойной кислоты, фениловым эфиром уксусной кислоты, уксусным ангидридом, фениловым эфиром пропионовой кислоты, пропионовым ангидридом, этиловым эфиром н-масляной кислоты, этиловым эфиром изомасляной кислоты, этиловым эфиром щавелевой кислоты или этиловым эфиром угольной кислоты с образованием кетонов, эфиров уксусной кислоты или эфиров пировиноградной кислоты. [c.66]

Процесс конденсации хинальдина и а-пиколина с карбонильными соединениями под влиянием катализаторов основного характера был рассмотрен МакЭльвейном и Джонсоном [278], которые указали на то обстоятельство, что наличие электроотрицательных групп в карбонильном соединении облегчает конденсацию. Реакция конденсации с мезоксалевым эфиром, дифенил-трикетоном, этиловым эфиром бензоилщавелевой кислоты, бензилом и аллоксаном протекает с хорошими выходами при кипячении двух эквивалентов хинальдина или а-пиколина с одним эквивалентом оксосоединения. В этой реакции избыток органического основания, очевидно, играет роль катализатора. [c.66]

Все известные альдегиды и кетоны ряда акридина имеют заместители в положении 5. Синтез акридин-5-альдегида и его окисление в акридин-5-карбоно-вую кислоту описаны выше (см. метод и ). Это соединение проявляет типичные свойства акридина и альдегида. Оно трудно растворимо в воде, хорошо растворяется в эфире, спирте и бензоле. Желтый водный раствор флуоресцирует голубым цветом. Акридин-5-альдегид восстанавливает аммиачный раствор азотнокислого серебра и медленно окисляется в кислоту на влажном воздухе. Муравьиная кислота и омедненный цинк восстанавливают его в 5-метила-кридин [61]. С нитрометаном акридин-5-альдегид дает 5-(Р-нитро-а-окси)-этилакридин [61], с иодистым метилмагнием — 5-(а-окси)этилакридин [61] с иодметилатом хинальдина или иодметилатом а-пиколина образуются цианиновые красители [76, 77] с ацетофеноном—5-акридальацетофенон [78]. При взаимодействии оранжевого фенилгидразона акридин-5-альдегида с кисло- [c.382]

В водном или спиртовом растворе 2- и 4-алкилпиридины взаимодействуют с основаниями, давая следы анионов типа (461). Е->еакция протекает быстро и необратимо в присутствии электрофильных агентов. Эти реакции показаны на примере 4-пиколина (470) и хинальдина (476). Формальдегид и другие алифатические альдегиды образуют соответственно полиспирты (470- 473) и моноспирты (470->472), ароматические альдегиды — производные стирола (470- 471) при самопроизвольной дегидратации спирта, образующегося в качестве промежуточного продукта (ср. стр. 90) питрозосоединения превращаются в шиффовы основания (470- 469) галогены замещают все соседние атомы водорода (476 ->475) формальдегид и амины дают основания Манниха (476-> 478) фталевый ангидрид образует фталиды (476->479). Двуокись селена окисляет а- и 7-метильные группы до альдегидных (476-> ->477). Эта реакция родственна превращению а- и 7-метильных групп в реакции Вильгеродта (470 474). Такие реакции можно катализировать ионами алкоксила или гидроксила, аминами, самими алкилпиридинами, либо такими кислотными катализаторами, как уксусный ангидрид. В случае применения уксусного ангидрида, вероятно, образуются промежуточные комплексы типа (480), от которых легче отщепляется протон. [c.80]

Синтез и изучение бмс-а-тиохинальдинамидов целесообразны, так как, по-видимому, полимеры типа (Б) более термостойки, чем полимеры, полученные на основе а-пиколина, а также благодаря доступности исходного хинальдина. [c.244]

Мы иредиоложшш, что отношение констант скорости реакций можеч измениться, если нротопитическая функция субстрата в каждом иа растворителей будет различной. Для проверки обратились к метилпро-ванным азотистым гетероциклам — хинальдину и пиколину, так как в спиртовом растворе они являются основаниями, а в аммиачном — слабыми кислотами [26, 21]. [c.222]

Подобно формальдегиду реагируют другие алифатические и ароматические альдегиды, а также алифатические, жирноароматические и гетероциклические кетоны, Р-кетоэфиры, производные малоновой кислоты, нитросоединения, ароматические и гетероциклические соединения, с подвижным атомом водорода кольца (пиррол, хинальдин, а-пиколин и др.), производные ацетилена [c.268]

При нагревании р-пиколина с алкилмагнийгалогенидами легко образуется бромистый -пиколилмагний [435]. Также ведет себя хинальдин в реакции с хлористым изопропилмагнием [436]. [c.46]

Реакция Вильгеродта была распространена и на гетероциклические соединения. Так, из а-пиколина и хинальдина взаимодействием с серой в присутствии морфолина получены тиоморфоли-ды, гидролиз которых приводит к соответствующим карбоновым кислотам [c.61]

Литиевые производные используются для введения карбоксильных групп в гетероциклические соединения типа 2- и 4-пиколинов, лутидинов, хинальдина и 2-метилтиазола. Этиловый эфир 2-пиридилуксусной кислоты получают следующим способом [c.414]

Пример заимствуем из работы ЛИР [8], посвященной изучению водородного обмена в мзтильных группах хинальдина и а-пиколина. Если подкислить спиртовой раствор хинальди- на, то при соотношении 0,2 моля НС1 на маль хинальдина кон- [c.52]

При нейтрализации хинальдина кислотой азот гетероцикла становится четырехвалентным положительно заряженным. Электроны СН-связи метильной группы смещаются в направ лении азота, ввиду чего атомы водорода в ней становятся гораздо подвижнее, чем в исходной молекуле. Это хорошо известно по химическим реакциям метилированных гетероциклов [46], Например, кислоты катализируют реакции конденсации. Последние также идут гораздо легче при превращении хинальдина и пиколина в галоидалкилаты, в которых азот находится в состоянии четырехвалентного положительно заряженного. Пока в растворе присутствует избыток хинальдина, его молекулы служат акцепторами протонов метильных групп других молекул (I) [c.53]

Пиридин. а-Пиколин Лутидин Коллидин. Хинальдин Хинолин. Анилин. . л-Толуидин о-Толуидин и-Толуидин о-Анизидин Фенетидин Метиланилин Диметиланилин Диэтиланилин Дифениламин Ме ТИЛдифенила Ацетамид. Диэтиламин Пиперидин Пиррол. . Фенол. . ж-Крезол. о-Крезол. п-Крезол. Тимол. . . [c.224]

Некоторые вещества, содержащие метильные группы, активированные гетероатомами (2,4-динитротолуол, а-пиколин и его иод-метилат, хинальдин, лепидин, метилбензтиазол, метилбензимид-азол, иодметилат бепзимидазола, метилбензоксазол и иодметилат бензоксазола) с нитроалкенами не реагировали. [c.250]

Приведенным Вейгандом примером не исчерпывается применение реакции Манниха. Последняя состоит в конденсации соединения, имеющего активный водород, формальдегида и аммиака, первичного или вторичного амина, применяемых обычно в виде хлоргидратов. В качестве соединений с активным водородом могут служить кетоны и альдегиды, имеющие рядом с карбонилом метильные, метиленовые или метиновые группы, а также малоновая, цианук-сусная и фенилуксусная кислоты, ацетоуксусный эфир, фенолы, фенилацетилен, (х-пиколин или хинальдин, индол. Продукты реакции имеют большое значение в синтетической органической химии. В качестве примера можно привести реакцию между ацетофеноном, формальдегидом и диметиламином [c.641]

Часто считалось, что реакция между ацетиленовыми эфирами и такими веществами, как 2-пиколин или хинальдин, представляет собой особый случай конденсации Михаэля, хотя компоненты реагируют друг с другом в соотношении 2 1. Диэтиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты и 2-пиколин образуют диен с сопряженными связями LXVII соответствующий димети- [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология