Кинетика толуола

В диапазоне температур 600—672 К исследована 102] кинетика конкурентных реакций гидрирования бензола и толуола и дегидрирования соответствующих нафтенов на платиновой проволоке. Реакции протекают строго селективно. Полученные результаты по всем диапазонам температур, давлений и активностей описываются одним кинетическим уравнением. Постоянство отношения скоростей конкурентных реакций в процессе дезактивации катализатора позволило сделать вывод, что на лимитирующих стадиях обе реакции протекают на одних и тех же активных центрах. [c.56]

В интересном цикле работ С. Л. Кипермана с сотр. [103—106] проведено комплексное исследование кинетики и механизма гидрирования бензола и его ближайших гомологов с применением кинетических, изотопных, адсорбционных и расчетных методов. Исследование кинетики гидрирования толуола в области обратимости процесса показало, что скорость реакции проходит через температурный максимум и характеризуется температурным коэффициентом, меньшим единицы. При переходе от одного углеводорода к другому скорость гидрирования на М1-катализаторе изменяется в ряду бензол > этилбензол > толуол > л-ксилол л-кси-лол>мезитилен но закономерных изменений скоростей изотопного обмена как в ароматическом кольце, так и в алкильных заместителях не наблюдается. Полученные данные указывают, по мнению авторов [106], на различие механизмов реакций гидрирования и Э—Н-обмена. [c.56]

Таким образом, необходимо наличие в металлируемом соединении достаточно подвижного водорода. Растворители эфирного типа значительно облегчают реакцию переноса цепи и, кроме того, сами часто являются объектами металлирования, что служит еще одним доводом к отказу от использования их в процессах получения жидких каучуков методом каталитической полимеризации. Однако в некоторых случаях перенос активного центра возможен также в среде неполярных растворителей. Так, эффективный перенос цепи осуществляется при синтезе бутадиен-стирольных жидких каучуков, если процесс проводят в толуоле в присутствии алкоголятов калия, в качестве добавок сближающих константы сополимеризации. При исследовании кинетики полимеризации 1,3-пентадиена было показано, что если полимеризация транс-формы мономера подчиняется закономерностям полимеризации с литийорганическими соединениями, то цас-форма ведет себя иначе во всех растворителях эффективный перенос на мономер обусловливает расширение молекулярно-массового распределения и получение полимера с молекулярной массой более низкой, чем расчетная [17], [c.418]

Образование сложных эфиров при реакции бензилхлорида с твердыми солями в толуоле, катализируемой третичными аминами или четвертичными аммониевыми солями, также проходит в органической фазе и имеет первый порядок по субстрату и катализатору [94]. Кинетика замещения 81—83] и этери-фикации с использованием краун-эфиров в качестве МФК в системах жидкость/жидкость [55, 81—83] и твердая фаза/жидкость [73] также подтверждает общую схему механизма МФК. Реакцию между твердым фенолятом калия и алкилгалогенида-ми в толуоле могут катализировать даже линейные полиэфиры, связанные с полимерным носителем, и кинетика реакции оказывается точно такой же, как и с растворенным катализатором. Эти наблюдения указывают на возможность тесного контакта между смолой-носителем катализатора и твердой солью [74]. [c.54]

Как выше указывалось, некоторые фирмы США, используя разработанные советскими учеными основы химической кинетики и катализа реакций ароматизации, в том числе каталитической дегидрогенизации цикланов и каталитической циклизации алканов и алкенов, реализовали целый ряд технологических процессов в крупном масштабе. Особенно бурное развитие промышленной ароматизации нефтяного сырья было вызвано войной 1940—1945 гг. в связи с необходимостью расширения производства высокооктановых компонентов и толуола как сырья для синтеза тротила. [c.290]

Кинетика процессов деметилирования соответствует представлениям о цепном радикальном процессе. Для толуола экспериментально было получено уравнение г = А 5, где рч и рн, — парциальные давления толуола и водорода соответственно, которое в принципе совпадает с уравнениями полуторного поряДка (первый по толуолу и 0,5 по водороду), предложенными для термического и каталитического (35—65 кгс/см , 600—650 °С, окисный хромовый катализатор) процессов. [c.333]

В литературе появилось огромное количество публикаций об алкилирующих каталитических системах на основе цеолитов. Разноречивы мнения в оценке активных центров и механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитсодержащих катализаторах, а также недостаточное изучение кинетики реакции в определенной мере сдерживают реализацию процесса в промышленности. Кроме того, при алкилировании бензола пропиленом на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах протекают побочные реакции образование полиалкилбензолов, крекинг изопропилбензола с образованием этилбензола и толуола, изомеризация изопропилбензола в н-пропилбензол и полимеризация пропилена. Наличие этих примесей ухудшает количество товарного изопропилбензола, ингибирует процесс его окисления. Переалкилирование полиалкилбензолов протекает при более высоких температурах и давлениях, чем алкилирование. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы с редкоземельными элементами СаНУ, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования. Побочные реакции снижают селективность цеолитсодержащих катализаторов, вызывает их дез- [c.252]

При десорбции гидрофобных растворителей (таких как п-ксилола, толуола, гексана) из углей наблюдается снижение скорости [4]. Проведены широкие исследования кинетики десорбции этих веществ из угля АР-3 в условиях изменения в широком интервале скоростей потока и температуры [4]. В условиях опытов количество десорбированного вещества быстро снижалось во времени по экспоненциальному закону, что позволило применить при расчете времени десорбции или степени десорбции использованное выше уравнение Викке в виде [c.92]

Одним из важнейших параметров математических моделей адсорбционных процессов является эффективный коэффициент диффузии, величина которого определяется при математической обработке экспериментальных данных по кинетике адсорбции. Исследование кинетики адсорбции толуола и н-гептана из растворов толуол - н-гептан соответственно цеолитами КаХ и СаА показало, что изменение Л, во времени носит экстремальный характер /) [c.84]

Исследование кинетики термического деметилирования толуола показало, что энергия активации ироцесса составляет около 50 ООО кал моль. Гидродеалкилирование ксилолов в бензол происходит последовательно через образование толуола. Как видно из рис. 94, в зависимости от глубины процесса х общий выход бензола будет возрастать, но, очевидно, максимальный выход его может быть достигнут при повторном деалкилировании образовавшегося [c.289]

Это противоречие между данными приведенных авторов объясняется различием применявшейся методики. Б разделе о кинетике крекинга ароматических углеводородов (см. стр. 195) показано, что при 600° G константа скорости крекинга дибензила почти в 240 раз больше константы скорости крекинга толуола. Поэтому вновь образующийся дибензил будет быстро подвергаться дальнейшему превращению и количество его не может превышать 1% от наличного толуола. [c.168]

Для выяснения влияния фактора давления на скорость реакций гидрирования А. В. Фрост [120] исследовал кинетику гидрирования бензола и толуола на Pd-катализаторе в интервале давлений [c.435]

КИНЕТИКА ЭКСТРАКЦИИ ФУЛЛЕРЕНОВ С60 И С70 ТОЛУОЛОМ И ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТЫМ УГЛЕРОДОМ ПРИ РАЗЛИЧНЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ [c.40]

По данным [26], величина растворимости фуллерена С70 в толуоле слабо зависит от температуры в интервале от -40 до 80 °С. Представилось интересным изучить кинетические закономерности растворения смесей С60/С70 при различных температурах. С этой целью исследовали кинетику экстракции С60 и С70 из Ф-сажи толуолом при комнатной темперагуре и температуре кипения растворителя. [c.45]

Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что кинетика реакций Арбузова, проведенных в различных растворителях, хорошо описывается уравнением для бимолекулярной реакции. Таким образом, с точки зрения теории переходного состояния можно ожидать ускорения реакций Арбузова при проведении их под высоким давлением. Изучение влияния давления на скорость изомеризации триэтилфосфита при 80 °С в растворе толуола в присутствии этилиодида привело к следующим результатам (табл. 23). [c.192]

Кинетика дегидрирования этилбензола в стирол на гетерогенных катализаторах изучалась многими авторами [7, 8]. Однако предложенные в [7] механизмы образования побочных продуктов (бензола и толуола) недостаточно подтверждены кинетическими моделями более обоснованной представляется модель суммарной реакции, предложенная в [8]. [c.127]

При изучении кинетики реакции автоокисления толуола в среде уксусной кислоты, катализируемой ацетатом кобальта (П1), было получено [36], что [c.45]

Циклогептан в присутствии Pt/ изомеризуется в метилциклогексан, который в свою очередь претерпевает ряд превращений с образованием толуола и бензола кроме того, катализат содержит к-гептан — продукт прямого гидрогенолиза циклогептана [199]. Кинетика и механизм последней реакции описаны в работе [159]. Оказалось, что гидрогенолиз циклогептана и метилциклогеп-тана проходит согласно нулевому порядку по углеводороду. Введение алкильного заместителя в кольцо циклогептана приводит к тем же результатам, что и в случае циклопентанов значительно снижается общий выход продуктов гидрогенолиза, кроме того, практически отсутствует гидрогенолиз по прилежащей к заместителю связи а. Относительные скорости гидрогенолиза над Pt/ различных связей в кольце метилциклогептана, метилциклопентана и этилциклопентана приведены ниже [c.156]

В работе [274] подробно исследованы механизм и кинетика деалкилирования толуола с водяным паром на алюмородиевом катализаторе. Авторы пришли к выводу, что толуол и вода адсорбируются на разных центрах углеводород, вероятно, адсорбируется на ЯЬ-центрах, а вода — на А12О3. Второй важный вывод заключается в том, что при выборе кинетической модели деалкилирования толуола с водяным паром необходимо учитывать роль продуктов реакции, в частности СО. Полагают, что образование СО сильнее тормозит реакцию расщепления ароматического ядра, чем процесс деалкилирования. Квантовохимическое рассмотрение механизма деметилирования толуола на нанесенных металлах УП1 группы проведено в работе [275]. [c.178]

Большое количество измерений энергии диссоциации связи было произведено Шпарцеы с сотрудниками [50] при пиролизе углеводородов, в быстропоточно систсме в присутствии значительного избытка толуола. Большая скорость потока обеспечивает отсутствие дальнейших реакций и, таким образом, кинетика процесса не искажается. Образующиеся свободные радикалы вступают в реакцию преимуш ественно с избыточным толуолом, что приводит к ингибированию радикальных цепей. С другой стороны, образующиеся радикалы бензила сильно стабилизуются резонансом и, следовательно, являются нереакционноспособными, подвергаясь только-димеризации. Характер реакции может быть проверен путем выделения дибензила и сопоставления количества его с выходом других продуктов реакции. Как и в случаях, указанных выше, наблюдаемая энергия активации приравнивается к энергии диссоциации изучаемой связи. Метод ограничивается соединениями с более слабой связью, чем связь С—И в толуоле, так как в противном случае реакция осложняется термическим разложением последнего. [c.15]

Нитрование водными растворами азотной кислоты или азотной кислотой, растворенной в органических растворителях, создает значительно более мягкие условия реакции и позволяет изучать кинетику в значительно более широкой области активностей ароматических соединений. Так, нанример, прп нитровании в уксусной кислоте таких сравнительно реакционноспособных ароматических соединений, как бензол, толуол, п-кси-лол или мезитилен, было замечено, что скорость нитрования их но зависит ни от концентрации, нп от природы ароматического соединения. С другой стороны, для менее реакционноспособных веш,еств, как хлорбензол, этиловый эфир бензойной кислоты, существует зависимость скорости реакции как от концентрации, так и от структуры ароматичо ого соединения [22, 156]. [c.450]

Такое промежуточное соединение должно было бы нметь сравнительно малый стерический эффект в отношении о-замещения. Это находится в соответствии с образованием 34,7% о-изомера при хлорметилировании то-лз ола [54]. Подобным же образом высокая степень резонансной стабилизации, которая, как предполагается, существует в этом промежуточном соединении, наводит на мысль, что реакция должна идти с сильной избирательностью. Отношение скоростей реакций толуол бензол, равное 112, подтверждает эго заключение [54]. Большая избирательность заставляет отбросить сомнения относительно предыдущих исследований кинетики некаталитического хлорметилирования ряда ароматических углеводородов в уксусной кислоте. [c.458]

Л. Кинетику пиролиза этилбромида и м-пропилбромида исследовали в ггзовой фазе при использовании толуола как газоносителя при различных температурах. Было установлено, что пиролиз протекает как реакция 1-го порядка. Для констант скорости были найдены следующие значения [c.366]

Н. Н. Лебедев и М. М. Орешин i[204J изучили кинетику межмолекулярного переноса алкильных групп на толуол в интервале температур 40—100 °С в присутствии катализатора А1С1з-НС1 и установили следующий ряд подвижности [c.173]

При проведении некоторых реакций и исследовании их кинетики неЪбхо-димы данные о подвижности молекул растворителя, а также изменении этой подвижности при смещении растворителей или смешении растворителя с реагентами, поскольку на скорость реакции существенное влияние оказы ют диффузионные факторы. В связи с этим были исследованы концентрационные зависимости коэффициентов самодиффузии толуола в смеси с тридеканом, гек-саном и бутанолом. [c.105]

Проведено исследование процессов ассоциации и фазообразования в растворах асфальтенов [167]. Получены данные о размерах асфальтенов в циклогексане и толуоле. Прн малых концентрациях асфальтенов (2—4% мае.) размер >/ асфальтеновых частиц в толуоле составляют 5 нм, в циклогексане — 2 нм. Увеличение концентрации асфальтенов приводит к примерно одним значениям размеров частиц (10—13,5 нм) в этих растворителях. Для бинарного растворителя толуол — н-гсктаи изучена кинетика изменения размеров частиц ири различном соотношении компонентов растворителя. Полученные данные позволили сделать вывод о характере зависимости коэффициента поверхностного натяжения от радиуса кривизны. [c.109]

Полимеризация стирола изучалась рядом авторов. Иорд (62) изучал кинетику полимеризации 22%-ного раствора стирола в толуоле статическим методом. Вычисленная на основании его данных (для 5% превращения при разных температурах) величина энергии активации реакции полимеризации стирола равна 20 ООО кал моль. [c.144]

Экспериментальные данные по кинетике крекинга толуола отсутствуют. Поэтому косвенным путем (см. стр. 192) мы вычислили ориентировочно константу скорости крекипга толуола при 450°С и нашли ее равдой 2,3 10 сек. . [c.190]

Вычисленная для толуола константа скорости крекинга при 450° С (0,23 Ю "" сек. ) оказывается в 3,9 раз меньше той же константы бета-метилнафталина и в 14 раз меньше альфа-метилнафталина. Это хорошо согласуется с общими представлениями, так как увеличение молекулярного веса углеводорода обычно влияет в сторону увеличения константы скорости крекинга..Характерно, что термическая устойчивость исходного ароматического углеводорода, повидимому, мало влияет на константу скорости крекинга метилированных гомологов его. Так, нафталин является значительно более стойким в термическом отношении углеводородом, чем бензол. Тем не менее, метилнафталин крекируется быстрее, чем бензол. Поэтому можно думать, что скорость крекинга метилированных гомологов ароматических углеводородов увеличивается вместе с увеличением молекулярного веса арила. Следует, например, полагать, что метилфенантрен будет крекироваться быстрее метилнафталина, метилхризен — еще быстрее и т. д. Нетрудно составить себе приближенное представление и о кинетике крекинга таких углеводородов, как динафтилметан, тринаф-тилметан и т. д. [c.193]

Мекалова Н.В, Кузеев И.Р., Гептярева Т.К. Кинетика экстракции фуллеренов СбО и С70 толуолом и четыреххлористым углеродом при различных температурах. - Мировое сообщество Проблемы и пути решения. - № 4-5.- 1999.-С. 134-44. [c.40]

В данной работе исследована кинетика экстракции фуллеренов СбО и С70 в толуоле и четыреххлористом углероде (ЧХУ) при комнатной температуре, температурах кипения растворителей и близких к ним. По данным [21, 22, 26] толуол имеет широкое применение как один из наиболее эффективных растворителей фуллеренов. ЧХУ является наиболее подходящим растворителем при исследовании различных фуллеренсодержащих систем с помощью спектроскопии оптического поглощения в ИК-области. [c.42]

Концентрация С60 в толуоле выходит на насыщение в течение 2,5-3 ч при температуре 21,0 °С (растворимость 3,00 мг/мл) и в течение 3-3,5 ч при 108,9 °С (растворимость 1,00 мг/мл) (рис. 2.5). В данном случае влияние температуры на выявленные кинетические парамефы экстракции С60 из Ф-сажи аналогично описанному выше влиянию температуры на кинетику растворения чистого С60. [c.46]

В заключение следует отметить, что в данной работе успешно апробирована колориметрическая методика исследования кинетики экстракции фуллеренов, находящихся в одно- и в двухкомпонентных системах. Определены кинетические параметры растворения и экстракции фуллеренов СбО и С70 толуолом и ЧХУ в нескольких типах экстракционных систем. Выявлено влияние температуры и природы растворителя на кинетические параметры растворения и экстракции, которое раскрывает наличие взаимосвязи между термодинамическим и кинетическим аспектами явления растворимости фуллеренов. Разработан модифицированный вариант аппарата Сокслета, позволяющий вести экстракцию фуллеренов С60 с учетом аномалии температурной зависимости растворимости. Показано повышение в 3 раза эффективности экстракции по фул-леренам С60 при использовании данной конструкции по сравнению с немоди-фицированным аппаратом Сокслета. Это позволяет еще раз подчеркнуть необходимость соблюдения логической взаимосвязи между фундаментальными физико-химическими закономерностями поведения экстракционных систем и разработкой наиболее эффективного типа технологической конструкции соответствующих экстракционных аппаратов, носящих прикладное значение. [c.54]

Одновременно с изучением формальной кинетики окисления ароматических углеводородов Бургоин, Танг и Ньюитт [14, 17] исследовали также химизм этой реакции. В случае окисления толуола и ксилолов воздухом при повышенных давлениях [14] в конце реакции были обнаружены в значительных количествах СО, СОа, фенолы, ароматические спирты п альдегиды, а также формальдегид. В табл. 79 для иллюстрации приведен количественный состав продуктов окисления толуола при 400° С и 8 атм. Из данных таблицы ясно, что наряду с окислением боковой цепи происходит и разрыв ароматического кольца. [c.428]

Определение времени жизни триплетных состояний. Влияние природы электронного перехода на время жизни триплетных состояний можно наблюдать, изучая кинетику затухания фосфоресценции, например, следующих соединений нафталина, октадейте-ронафталина, хинолина, бензофенона. Для этого готовят 10- М растворы указанных соединений (особое внимание необходимо уделять чистоте препаратов) в толуоле. Кинетику затухания фосфоресценции измеряют в кварцевых ампулах диаметром 4—5 мм, замораживая их жидким азотом в кварцевом сосуде Дьюара. Длина волны возбуждающего света для нафталина и хинолина 313 нм, для бензофенона 365 нм. Строят графики затухания фосфоресценции в координатах lg / — I. Определяют константы скорости зату- [c.113]

Кинетика образования возбуждс [ных димеров-экси меров описывается уравнениями (4.45) — (4.55), только вместо к- [Р] подставляют к-. Готовят растворы пирена в толуоле (З-Ю- 1-10 3-10 3 1-10"- М) и очищают от кислорода откачиванием на вакуумной установке или путем продувания азота. Измеряют спектрьг флуоресценции при возбуждении светом 350 нм и кинетику флуоресценции в полосе испускания пирена (390 нм) и эксимера (500 нм), регистрируя флуоресценцию с той же стороны образца, на которую падает свет возбуждения. Полученные данные представляют в координатах 1 Г—/ и Р — и, используя уравнения (4.45) — (4.60), находят константы входящих в кинетическую схему процессов, приняв к2<.к. [c.223]

Распад диэтилпероксида изучали в статических условиях по из)иене-нию давления [21] и струйным методом с использованием толуола в качестве носителя [22]. В работе [23] кинетику распада исследовали в статической системе с добавкой избытка N0 при масс-спектрометрическом контроле продуктов, в том числе EtONO. [c.172]

Обогащение сырья ароматическими углеводородами значительно повышает его термическую стабильность при пиролизе бензина, содержащего 15,4% ароматических углеводородов, газообразование было на 25% больше, чем при пиролизе того же бензина, но с добавкой 35% толуола. Высокоароматизированное сырье чрезвычайно стабильно к действию температуры смолу пиролиза, содержащую 40% (масс.) би-и полициклических ароматических углеводородов, можно нагревать в трубчатой печи до 500—510 С без заметного разложения. Большую роль в кинетике коксоотло-жения играет относительное содержание ароматических и к-пара-финовых углеводородов в сырье н-парафины способствуют осаждению асфальтенов из потока тяжелого сырья, нагреваемого в трубах печи, что вызывает отложение кокса на внутрённих стенках труб, а ароматические углеводороды поддерживают асфальтены в состоянии раствора. [c.68]

При дальнейшем изучении нитрования различных ароматических соединений азотной кислотой в органических растворителях Ингольд с сотрудниками 171, 721 показали, что нитрование фенолов, ароматических аминов и их лкилированных производных отличается от нитрования других ароматических соединений. Это отличие проявляется в различном влиянии азотистой кислоты на скорость нитрования. Как мы видели, нитрование в органических растворителях, достаточно ре -акционноспособных к электрофильньш замещениям ароматических соединений (бензола, толуола и др.)> протекает по кинетике нулевого порядка, причем добавление азотистой кислоты несколько снижает скорость реакции. Выражение для скорости в этом случав имеет следующий вид [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология