Бензил хлористый реакция с с эфирами

В круглодонную колбу емкостью 200 мл помещают 4 г КОН и 25 мл этилового спирта. Колбу снабжают обратным холодильником и осторожно нагревают смесь до растворения щелочи (небольшое количество КОН может остаться нерастворенным). Раствор охлаждают и прибавляют 5,8 мл хлористого бензила (хлористый бензил раздражает слизистые оболочки глаз и кожу меры предосторожности см. стр. 259). Затем осторожно нагревают смесь до начала кипения и отставляют горелку. По окончании бурной стадии реакции (приблизительно через 15 мин) колбу помещают в горячую водяную баню и кипятят еще 20 мин. Реакционную смесь охлаждают в бане с холодной водой, прибавляют 50 мл ледяной воды и встряхивают до полного растворения твердого вещества. Затем прибавляют небольшими порциями 2 н. НС до кислой реакции водного Слоя по лакмусу. Полученный эфир отделяют, промывают водой (2 раза по 5 мл), сушат над плавленым СаСЬ и перегоняют, собирая фракцию с т. кип. 180— 187 С. Выход около [c.63]

К охлажденному льдом эфирному раствору хлористого бензил-магния небольшими порциями добавляют измельченную твердую углекислоту. За счет теплоты реакции эфир закипает. Прекращение кипения служит указанием на окончание реакции. [c.204]

В колбу помещают кристаллик иода, 4,8 г (0,2 грамм-атома) магниевых опилок и постепенно, по каплям, приливают раствор 25,4 г (0,2 моля) чистого хлористого бензила в 75 мл абсолютного эфира. После введения V4 части раствора должна начаться реакция, сопровождающаяся кипением эфира. Если реакция не начинается, ее можно вызвать, подставив под колбу чашку с теплой водой. [c.649]

Через капельную воронку приливают около 15 мл смеси, состоящей из указанного количества хлористого бензила и 50 мл абсолютного эфира. Колбу погружают в горячую воду и держат в ней до тех пор, пока не начнется реакция (слабое кипение эфира). Затем по каплям приливают остаток смеси с такой скоростью, чтобы все время поддерживалось кипение эфира. Для окончания реакции смесь нагревают еще некоторое время на водяной [c.168]

Хлористый бензил, подобно хлористому аллилу, обладает подвижным атомом хлора и легко вступает в реакцию с магнийорганическими соединениями, хотя и при более высокой температуре (в некоторых случаях для завершения реакции необходимо отогнать эфир от реакционной смеси и тем самым нагреть ее до более высокой температуры [c.239]

Бензиловые эфиры получаются обычно действием на моносахарид,. хлористого бензила в инертном растворителе в присутствии твердой щелочи. Так же, как и при получении метиловых эфиров, в реакцию вступают все свободные гидроксилы углеводов, и методы избирательного бензилирования в настоящее время отсутствуют. Для частичного бензи-лирования моносахарида необходимо временно защитить часть гидроксилов группировками, устойчивыми к действию щелочных агентов, лучше всего ацетальной группой (см. ниже). [c.63]

После введения /з раствора хлористого бензила начинается самопроизвольная экзотермическая реакция, которая сопровождается кипением эфира, помутнением раствора и исчезновением окраски иода Задержка начала самопроизвольной реакции свидетельствует о недостаточной чистоте реактива. В этом случае следует слегка подогреть баню, с началом реакции нагревание нужно прекратить [c.267]

Дальнейшее введение эфирного раствора хлористого бензила следует производить с такой скоростью, чтобы эфир слегка кипел. При этом конденсат эфира должен стекать из обратного холодильника не непрерывной струей, а быстрыми каплями. Необходимо остерегаться введения больших порций раствора, так как это может вызвать слишком бурную реакцию, в результате которой образуется большое количество побочных продуктов и, следовательно, уменьшается выход фенилуксусной кислоты [c.267]

К приготовленному таким образом натрийацетоуксусному эфиру при энергичном перемешивании добавляют из капельной воронки 40,5 г хлористого бензила (хлористый бензил — лакрпма-тор правила работы см. стр. 259) и кипятят смесь с обратным холодильником на электроплитке с закрытой спиралью в течение 6 ч. Конец реакции определяется по отсутствию щелочной реакции смеси по лакмусу. Затем обратный холодильник заменяют на нисходящий и отгоняют спирт. Остаток охлаждают до 15 °С и добавляют к нему при перемешивании смесь 200 мл воды и 3 мл концентрированной НС1. Переносят содержимое колбы в делительную воронку, органический слой отделяют, а водный экстрагируют 50 мл бензола (бензол легко воспламеняется, пары его ядовиты правила работы см. стр. 260). [c.110]

Разработан способ одновременного получения метилового эфира 2-бензимйдазолил-2-карбаминовой кислоты и бутилмеркаптана. При этом вместо хлористого бензила в реакции использован -хлористый бутил. [c.6]

Получение хлористого трибензилолова [123]. К 100 г суспензии безводного хлорного олова в эфире прибавляют 28 г порошка магния и из капельной воронки вливают небольшое количество хлористого бензила. Если реакция не начинается в течение нескольких минут, то для ее ускорения добавляют небольшое количество отдельно приготовленного раствора хлористого бензилмагния. Остальное количество хлористого бензила (всего 150 г, кратно [c.218]

Сравнительно легко осуществляются реакции конденсации с применением 2-тиениллития, где получают с выходом 45—65% 2-замещенные тио-фены [438]. Описано алкилирование 2-тиениллития действием бромистых алкилов, диметилсульфата или хлористого бензила в среде эфира [438] [c.134]

Дифенилинденилнатрий и хлористый бензил. Энергичная реакция между 40%-ной амальгамой натрия и 1,3-дифенилинденом, растворенным в десятикратном количестве (повесу) эфира, требует внешнего охлаждения и заканчивается примерно через полчаса при встряхивании. Избыток амальгамы должен быть как мошно скорее удален по окончании реакции, так как если оставить стоять пересыщенный раствор, то выкристаллизовывается 1,3-дифенилинденилнатрий, что затрудняет удаление амальгамы. Темно-желтый эфирный раствор, полученный из 10 г исходного соединения, быстро обесцвечивается (с разогреванием) при добавлении избытка хлористого бензила. Эфир удаляют с паром и остаток перекристаллизовывают из уксусной кислоты, получают иглы 1-бензил-1,3-дифенилиндена (10—11,5 г) т. пл. 100—102° С. [c.485]

Присоединение к бензо- и нафтохиншам происходит также при действии ряда других реагентов типа НА, в том числе цианистого водорода, меркаптанов, бензолсульфиновой кислоты, бензола в при-сутствйи хлористого алюминия, малонового, циануксусного и ацетоук сусного эфиров. Реактивы Гриньяра реагируют с замещенными и незамещенными хинонами с образованием смеси продуктов 1,4-присоеди-иения, присоединения по карбонильной группе и продуктов восстановления. Особый случай представляет реакция с азотистоводородной кислотой Н№ здесь первоначальное присоединение сопровождается внутримолекулярным окислением—восстановлением с миграцией водородных атомов гидрохинона к азидной группе, которая претерпевает восста-но1Вительное расщепление [c.422]

В круглодонную четырехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником, термометром и вводной трубкой (для подачи хлористого водорода), доходящей до дна колбы, помещают 270 г (2,13 моля) хлористого бензила, 230 г (2 мОля) неочищенного хлорметилового эфира и 180 г (1,32 моля) безводного хлористого цинка. Обратный холодильник присоединяют к прибору для поглощения хлористого водорода. Вводную трубку соединяют с прибором для получения хлористого водорода между ними помещают склянку Вульфа, реометр, колонку со стеклянной ватой и промывную склянку с серной кислотой для осушки газа. Реакционную смесь начинают перемешивать и пропускают ток хлористого водорода со средней скоростью около 1,2 л мин. Одновременно содержимое колбы нагревают на водяной бане до 60°. Продолжительность реакции составляет 65 минут. По окончании реакции прекращают нагревание и пропускание хлористого водорода (примечание 3). Содержимое колбы фильтруют на фильтре с пористым дном (примечание 4). Отфильтрованный осадок л-ксилилендих лорй-да промывают несколько раз водой, нагретой до 40°, затем водой, нагре-21-774 [c.321]

Приведенная пропись является модификацией метода Зелига -калиевая соль заменена избытком ацетата натрия, а время нагревания сокращено с 20—30 до 5 часов. Беизилацетат можно получать тем же путем, но в спиртовом растворе в спиртовом растворе побочно образуются бензиловый спирт и этилацетат (обмен радикалов в сложных эфирах), а также этилбензиловый эфир. Реакцию можно проводить также без растворителя путем нагревания хлористого бензила с избытком ацетата натрия в присутствии солей окиси меди или ртути применяют также ацетат двухвалентного свинца . [c.384]

В круглодониую колбу иа 250 мл, снабженную двурогим форштоссом с вставленными в него капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 2,4 г магния (в стружке), приливают 30 мл абсолютного эфира и прибавляют 3—4 мл раствора 12,7 г хлористого бензила в 50 мл абсолютного эфира. После того как реакция начнется — эфир помутнеет и закипит (примечание 1),— прибавляют по каплям эфирный раствор хлористого бензила с такой скоростью, чтобы эфир все время спокойно и равномерно кипел. [c.292]

Соединения, содержащие подвижные атомы хлора, присоединяются к кетенам с образованием хлорангидридов II]. Иногда необходимо присутствие такого катализатора, как хлористый алюминий. Хотя а,р-дихлорэтилэтиловый эфир, а-хлорбензилметиловый эфир и трифенилхлорметан в использованных условиях (в бензоле или нитробензоле при комнатной температуре) вступают в эту реакцию, хлористый и бромистый бензил, бензотрихлорид, хлористый бензоил, хлорацетон, 2-хлор-2-нитропропан не реагируют. Однако хлорангидрид трихлоруксусной кислоты присоединяется к диметилкетену (пример б). Выходы обычно низкие. [c.362]

Диэтиловый эфир бензилмалоновой кислоты. В 5-литровую трехгорлую колбу, установленную на паровом нагревателе и снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником и капельной воронкой емкостью 500 мл, помещают 2 500 мл абсолютного этилового спирта и прибавляют е< нему 115 г (5 грамм-атомов) натрия, нарезанного мелкими ломтиками. Когда весь натрий вступит в реакцию, холодильник снабжают хлоркальциевой трубкой и к содержимому колбы приливают через делительную воронку ровной струей 830 г (5,18 моля) малонового эфира. После этого к смеси прибавляют по каплям в течение 2 —Зчас. 632 г (5 молей) хлористого бензила. Смесь кипятят с обратным холодильником при работающей мешалке до тех пор, пока она не будет обнаруживать нейтральную реакцию на влажную лакмусовую бумажку (около 8—11 час.). Затем обратный холодильник заменяют на обращенный вниз и отгоняют спирт в другую 5-литровую трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником (примечание 1). Чтобы удалить весь спирт, требуется около 3 час., причем регенерируется немного более 2 л. [c.435]

В сухую 3-литровую колбу, снабженную м ша.пксй с ртутным затвором, капельной воронкой емк. в 500 мл и холодильником, верхний конец которого заперт хлоркальциевой трубкой, наполненной смесью хлористого кальция с натронной известью (примечание 1), помещают 48,6 г (2 гр.-ат.) магниевой стружки. Туда же добавляют 200 мл абсолютного эфира, небольшой кристаллик иода и около 25 мл раствора 253 г (230 мл 2 мол,) свежеперегнанного хлористого бензила в 1 л абсолютного эфира. Если реакция не начнется самопроизвольно, колбу частично погружают в баню с водой, нагретой до 40°. Как только эфир закипит и реакция начнется, баню удаляют и пускают в ход мешалку. Оставшееся количество раствора хлористого бензила в эфире можно добавить в течение получаса, если реакцию регулировать, охлаждая ббльшую часть колбы погр оке-нием в ледяную воду (примечание 2). Реакция продолжается еще 15 мин. после прибавления всего количества хлористого бензила. Затем реакционную смесь осторожно кипятят еще 15 минут. К раствору бензилмагнийхлорида при работающей мешалке добавляют 616 2 (522 мл-, 4 мол.) свежеперегнанного диэтилсульфата (примечание 3) Добавление диэтилсульфата регулируют таким образом, чтобы смесь слабо кипела в течение всей реакции. Как только реак- [c.364]

Карбобензилоксигруппа легко присоединяется к аминам при их обработке бензиловым эфиром хлоругольной кислоты в присутствии основания. Выше уже рассматривались два наиболее важных метода отщепления этой защитной группы (см. также [64]). Карбобензилоксигруппа может быть отщеплена также бромистым водородом в уксусной кислоте [120] при этом образуются бромистый бензил и бромгидрат амйна и выделяется двуокись углерода. Аналогичная реакция происходит при действии хлористого водорода [121] и иодистого водорода [122]. Отщепление карбобензилоксигруппы иодистым фосфонием [123] основано не на восстановительном расщеплении, как полагали раньше, а на сольволизе иодистым водородом [124] и, следовательно, аналогично действию бромистого или хлористого водорода. Другие ссылки на применение этих методов для удаления карбобензилоксигруппы приводятся в работах [2,3] (см. также статью на стр. 158). [c.210]

Смешиваются 7 г магния, 39 г иодистого метила в абсолютном эфире II к полученному раствору метил-магнин-иодида прибавляются 45 2 анабазина. Реакционная смесь нагревается на водяной бане при постепенном прибавлении 35 г хлористого бензила, и после этого еще продолжается нагревание в течение 30 минут. По охлаждении продукт реакции подщелачивается 30% едким натрием и извлекается несколько раз эфиром. Эфирный раствор сушится над прокаленным поташом и отгоняется. Остаток подвергается перегонке в вакууме. Главная масса переходит при 170-171° (7 мм) в виде бесцветного масла, которое вскоре закри-сталлизовывается. После отсасывания и промывки небольшим количеством спирта вещество имеет т. пл. 47—48° (выход 50%) . [c.110]

Хлорид диметилфенилбензилам.мония получают, смешивая эквимолярные количества хлористого бензила и диметиланилина. Смесь оставляют стоять при комнатной температуре до прекращения образования кристаллической массы. Полученный продукт промывают диэтиловым эфиром для удаления не вошедших в реакцию хлористого бензина и диметиланилина. Белое кристаллическое вещество получают, если продукт реакции растворить в этаноле и затем выделить добавлением этилацетата. Температура плавления 110°. [c.183]

Синтез проводят в приборе, изображенном на рис, 3i, в. В кругло донную колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой с затвором, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помеш,ают 2,4 г стружек магния, приливают 30 мл абсолютного эфира и прибавляют 3—4 мл раствора 12,7 г хлористого бензила в 50 мл абсолютного зфира. После того как реакция начнется — эфир помутнеет и закипит (примечание 1), прибавляют по каплям эфирный раствор хлористого бензила с такой скоростью, чтобы эфир все время спокойно и равномерно кипел. После введения всего хлористого бензила смесь нагревают на водяной бане в течение [c.328]

Этот способ применим для очень многих галоидных соединений для иодистых и бромистых алкилов, хлористого бензила и некоторых его замещенных в ядре производных, бромистого аллила, а(5-дибромэтана, двугалоидных а<о-замещенных пропана и п-пентана, некоторых хлорзамещенных нитрилов, например Т-хлорбутиронитрила, хлор- и бромзамещенных кетонов, хлор-гидринов и их сложных эфиров, и u-галоидзамещенных жирных кислот Нижеследующие примеры дают представление об условиях этой реакции. [c.296]

Реакции бензо-1,4-оксатиадиена (V) отличаются от реакций бензо-1,4-дитиадиена (стр. 84). При действии воздуха на вещество V оно медленно полимеризуется. В присутствии катализаторов полимеризации, перекиси бензоила или трехфтористого бора оно полимеризуется подобно виниловым эфирам. в отличие от 1,4-оксатиена двойная связь в соединении V несходна с двойной связью виниловых эфиров, как это видно на примере присоединения этилового спирта. Присоединение этилового спирта к веществу V происходит лишь после 85-часового кипячения со спиртовым раствором хлористого водорода выход достигает только 56%. [c.79]

В основу предлагаемого метода из экономических соображений положен первый метод. Бензойную кислоту получали взаимодействием фенилмагнийбромида и двуокиси углерода с хорошим выходом [3]. По данным Бергеля и др. [1], хлористый бензил вводят в реакцию конденсации с диэтиловым эфиром ацетаминомалоно- [c.22]