Малеиновый ангидрид, реакция с толуолом

Анализ, основанный на этой реакции, проводят следующим образом. Образец (3 г) и раствор малеинового ангидрида в толуоле кипятят в колбе с обратным холодильником. По окончании реакции к смеси добавляют воду и эфир. При этом избыток малеинового ангидрида гидролизуется и остается (в виде малеиновой кислоты) в водном слое, который отделяют и титруют 1 н. раствором гидроокиси натрия с фенолфталеином в качестве индикатора. Этот метод не был приспособлен для анализа в микромасштабе. Скорость конденсации зависит от конфигурации соединения Цис-транс-сопряженные диены не реагируют, если не превратить их в транс-транс-изомеры с помощью катализатора, например иода. [c.353]

Таким образом, при достаточном возбуждении бензол реагирует с малеиновым ангидридом, хотя остается еще не ясным, на какой стадии происходит эта реакция по схеме диенового синтеза. Аналогично с малеиновым ангидридом конденсируются толуол, о-ксилол и хлорбензол, причем в присутствии бензофенона реакция протекает легче [19а, 196]. [c.448]

Конденсацию низкомолекулярных полимеров с малеиновым ангидридом проводили в атмосфере азота при 200—205°С в течение 8—10 ч с последующей отгонкой избытка малеинового ангидрида. Продукт реакции растворяли в толуоле и отфильтровывали или центрифугировали. Полученные производные янтарного ангидрида затем обрабатывали аминами в растворе толуола при непрерывной отгонке воды,. выделяющейся во время реакции. В качестве аминов использовали аллиламин, этилендиамин и различные полиэтиленполиамины. В присадке ИХП-476 содержится [c.93]

Условия для проведения реакции были подобраны экспериментально. Реакцию проводили в специально изготовленных ампулах (см. рисунок) при температуре около 100 °С. В качестве растворителя для диеновых углеводородов и малеинового ангидрида был выбран толуол. [c.74]

С и большом времени контакта в качестве основного продукта реакции получают бензойную кислоту при 450—530 °С окисление протекает быстрее, и основным продуктом реакции является бензальдегид. В качестве катализаторов окисления толуола применяют также окиси молибдена, вольфрама, циркония, тантала и др. При этом образуются побочные продукты СО2, СО, малеиновый ангидрид и небольшое количество антра-хинона. [c.193]

Если реагируют жидкие, растворимые друг в друге вещества, то растворитель не применяют. Для очень быстро протекающих реакций можно использовать инертный растворитель (бензол, толуол, ксилол). Так, реакции с малеиновым ангидридом чаще всего проводят в бензоле (от равного до двухкратного весового количества). [c.257]

Хлорэндиковый ангидрид получается реакцией диенового синтеза (реакцией Дильса — Альдера) из гексахлорциклопентадиена и малеинового ангидрида при 100—170 °С в присутствии растворителей (толуол, ксилол, хлорбензол, четыреххлористый углерод и др) [c.521]

Конденсацию низкомолекулярных полимеров с малеиновым ангидридом проводили в атмосфере азота при 200—205 °С в течение 8—10 ч с последующей отгонкой избытка малеинового ангидрида. Продукт реакции растворяли в толуоле и отфильтровывали или центрифугировали. Полученные производные янтарного ангидрида представляли собой вязкие жидкости светло-оранжевого цвета. Их затем обрабатывали аминами в растворе толуола при непрерывной отгонке воды, выделяющейся во время реакции. В качестве аминов использовали аллиламин, этилендиамин и полиэтиленполиамины, причем исследования показали, что присадка, синтезированная с использованием тетраэтиленпентамина, обладает лучшими моющими и диспергирующими свойствами. [c.89]

Для определения диенового числа к 1 г масла, помещенному в пробирку, добавляют 0,5 г малеинового ангидрида, пробирку встряхивают и нагревают при 190° в течение 45 мин. Затем смесь растворяют в толуоле и обрабатывают кипящей водой, чтобы гидролизовать и растворить не вошедший в реакцию малеиновый ангидрид. Определив его количество, по разности находят количество присоединившегося к маслу малеинового ангидрида. [c.574]

Непредельные кетокислоты обнаруживали присоединение бензола или толуола к двойной связи [72]. р-Бензоилакриловая кислота, приготовленная реакцией малеинового ангидрида с бензолом в присутствии хлористого алюминия, реагирует по следующей схеме [c.473]

В работе [595] с целью утилизации кубового остатка ректификации стирола проведено исследование по ацилированию его малеиновым ангидридом в присутствии катионных катализаторов и добавок а-метилстирола в растворе бензола. Найдено, что ацилированный кубовый остаток из растворов толуола на металлических и стеклянных подложках образует прозрачные и гладкие поликристаллы, а наличие в его составе карбоксильной группы способствует резкому повышению адгезионной способности. Методами газожидкостной хроматографии определены расход стирола и состав кубового остатка в процессе ацилирования в зависимости от условий реакции. [c.200]

Суворов, Рафиков и Анучина [229] исследовали механизм окисления толуола на окислах ванадия и пришли к выводу, что впервой стадии реакции образуется гидроперекись, распад которой может протекать в различных направлениях с отщеплением формальдегида и образованием фенола, с отщеплением воды и образованием бензальдегида. Эти вещества б 1ли обнаружены в продуктах реакции. Дальнейшее окисление фенола идет через образование хинона и малеинового ангидрида. Окисление бензальдегида приводит к образованию бензойной кислоты. Авторы предполагают декарбоксилирование этой кислоты до бензола. Образование продуктов полного окисления не является параллельно идущим процессом. Углекислый газ и вода, по мнению этих исследователей, образуются из промежуточных продуктов неполного окисления. Эти утверждения авторов нуждаются в дополнительных исследованиях с применением меченых атомов. [c.81]

Если перейти от бензола к толуолу, то в продуктах реакции обнаружены бензойный альдегид, бензойная кислота и немного малеинового ангидрида. Соотношение этих продуктов зависит от температуры и времени контакта, т. е. скорости и энергии активации реакций образования продуктов различны [7]. [c.333]

Последним примером, о котором сравнительно мало известно, является реакция между таким диенофилом, как малеиновый ангидрид, и молекулами типа толуола. Приблизительно при 300° идет реакция с образованием бензилянтарного ангидрида [13]. Аналогичная реакция наблюдалась между флуореном и гидринденом при 250°, но для этих процессов не сформулирован еще детальный механизм реакции. [c.184]

Оказалось, что, подбирая катализатор и условия окисления, можно остановиться на промежуточных продуктах окисления—ароматических спиртах и альдегидах. Е. И. Орлов [25], пропуская пары толуола с воздухом над медью при 300°, установил образование 2— 4% бензальдегида. Этим реакциям сейчас уделено большое внимание, проведены обстоятельные исследования и предложены многочисленные катализаторы для неполного окисления боковых цепей в стандартных условиях реакции. При окислении толуола над катализаторами всегда получается смесь бензойной кислоты, бензойного альдегида, небольших количеств продуктов деструктивного окисления, малеинового ангидрида и др. Целью всех этих исследований является снижение образования бензойной кислоты. В настоящее время таким путем удается получать из толуола бензальдегид. Лучшими из катализаторов для этого оказались Зп(УОз).2, х/.зОз и ШОз , С. В. Богданов и И. С. Лезнев [35] предложили применять У. Од-МоОд. [c.214]

Диеновый синтез проводят в общем случае в инертном растворителе (бензоле, толуоле) при нагревании активные диенофилы (малеиновый ангидрид, бензохиион) вступают в реакцию уже при 20°С [c.198]

Исходя из толуола получите дибензоил дибензилкетон и тетрафенилцик лопентадиенон Как будет выглядеть ПМР спектр последнего Напишите урав нение реакции его с малеиновым ангидридом [c.299]

Механизм окисления толуола изучался пока еще недостаточно. Поэтому трудно дать ответ на затронутый выше вопрос о незначительных количествах бензилового спирта, образующегося при окислении толуола. Суворов, Рафиков и Анучина [296], изучая механизм парофазного окисления толуола в присутствии окислов ванадия, нашли, что продуктами реакции являются бензальдегид, бензойная кислота, фенол, бензохинон, малеиновый ангидрид, атрахинон (как продукт окисления и конденсации), формальдегид, СОг и НгО. Бензилового спирта не обнаружено. [c.359]

Данные по окислению толуола, которые были опубликованы до 1932 г., приведены в работе Марека и Гапа [108] и здесь будут рассмотрены только очень кратко. Основными продуктами реакции окисления толуола, помимо окиси и двуокиси углерода, являются бензальдегид и бензойная кислота, немного малеинового ангидрида и следы аптрахинона. Марек и Ган отметили, что относительные соотношения этих продуктов частично зависят от температуры окисления толуола воздухом. Известно, что высокие температуры и короткое время контакта и высокие температуры и мягкие катализаторы приводят к образованию бензальдегида. На катализаторе УгОв окисление начинается при 280—300° С, причем требуется большое время контакта основным продуктом реакции является бензойная кислота. При более высоких температурах (400—450° С) окисление протекает быстрее, позволяя сократить время контакта, а основным продуктом становится бензальдегид. Авторы сообщают, что в этих условиях образуется небольшое количество антрахинона. На окиси молибдена при температуре от 450 до 530° С толуол окисляется до бензальдегида с хорошими выходами. На окисях молибдена, вольфрама, циркония, тантала происходит окисление толуола до альдегида, а на пятиокиси ванадия альдегид претерпевает дальнейшее окисление до бензойной кислоты таким образом, на этом катализаторе можно получить бензойную кислоту с высокими выходами. [c.228]

Сасаяма [161] при окислении толуола на ванадате цинка нри 300 С получил малеиновый ангидрид с выходом 47 %. Автор предположил, что образование малеинового ангидрида протекает через следующую последовательность реакций толуол —> бензальдегид 4-"Ь, бензойная кислота —> бензохинон—> малеиновый ангидрид. [c.231]

В присутствии бензофенона в качестве фотосенсибилизатора выход тех же аддуктов при использовании ультрафиолетового облучения повышается до 12% [199] солнечный свет неожиданно оказался более эффективным и дает 93% бпсаддукта [200]. Толуол, о-ксилол и хлорбензол аналогично дают 1 2 аддукты [199], тогда как фенантрен, как можно было ожидать, дает моноаддукт [201]. Кислород не вносит изменений в протекание несенсибилизированных реакций отсюда следует, что возбужденное синглетное состояние может быть правдоподобно для замыкания кольца внутри комплекса с переносом заряда, образованного из молекулы углеводорода и малеинового ангидрида [202]. С другой стороны, кислород ингибирует сенсибилизированное бензофеноном присоединение малеинового ангидрида к бензолу. [c.477]

Окисление окиси углерода с окисномедным катализатором [1], а также окисление этилена в присутствии серебряного катализатора [2] являются классическими примерами реакций гетерогенно-каталитического окисления. Непрерывные и тщательные исследования поверхностных реакций с участием окиси углерода привели к лучшему пониманию роли, которую играет катализатор. Совсем недавно изучение каталитического окисления различных углеводородов с помощью окиснометаллических катализаторов позволило получить дополнительные сведения о механизме реакций гетерогенного окисления [3]. Многие гетерогенно-каталитические реакции окисления служат основой важных промышленных процессов. В настоящее время каталитическое окисление толуола, ксилола и нафталина с использованием окислов металлов в качестве катализаторов [4] прочно вошло в практику как удобный метод крупномасштабного производства фталевого и малеинового ангидридов. Каталитическое окисление аммиака в присутствии платинового катализатора дает окись азота и поэтому используется при производстве азотной кислоты [5, 6]. Промышленное значение имеет также реакция окисления двуокиси серы в присутствии либо платинового катализатора [7], либо пятиокиси ванадия [8]. Так как все эти реакции были изучены в значительной степени, в данном разделе рассматриваются лишь отдельные примеры, достаточные для того, чтобы продемонстрировать основные принципы, играющие в катализе важную роль. [c.315]

Реакции с >т1астием свободных радикалов. Синтез алкил-арил янтарных кислот протекает путем присоединения первичного, вторичного или третичного атома водорода, находящегося в а-положенпп к ароматическому ядру. Реакция протекает под влиянием тепла или соединений, образующих свободные радикалы. Подобным образом с малеиновым ангидридом могут реагировать толуол, этилбензол, изонропплбензол, и-ксилол, кумол и др. Так, для толуола реакция протекает по уравнению [c.16]

Вследствие отсутствия коп.гганарно-циссоидного расположения двойных связей диены X, XII не вступают в реакцию диенового синтеза с малеиновым ангидридом при проведении реакции при низких температурах возвращаются исходные соединения, при нагревании в среде бензола или толуола образуется полимер. [c.303]

Как уже было отмечено выше, конденсации антрацена с малеиновым ангидридом и его производными изучали многие химики [4, 5, 15, 16, 22]. Обычно эта реакция проводится сплавлением компонентов или нагреванием их раствора в бензоле, толуоле и других подходящих растворителях. Строение аддуктов антрацена с диенофилами типа малеинового ангидрида было строго доказано методом окислительного расщепления [2, 5]. При отщеплении брома от продукта конденсации диброммалеинового ангидрида с антраценом (XLVI) образуется ангидрид (XLVII), который получается также из антрацена и эфира ацетилендикарбоновой кислоты с последующим омылением и дегидратацией полученного при этом аддукта (XLVIH) [c.455]

РИС. 4.1. Зависимость степени превращения С от времени реакции этерификации сополимера этилена с виниловым спиртом [содержание винилспиртовых звеньев 4—7% (мол.)] фталевым (1, 4), янтарным (2, 5) и малеиновым (3, 6) ангидридами при 70 (5, 6) и 110°С (/, 2, 4, 5) без катализатора (/—3) и с катализатором пиридином (4—6) растворитель ксилол 1, 2, 4, 5) и толуол (5, б) [c.126]