Нафталин реакция с пропиленом

В ряде патентов [114] в качестве катализаторов алкилирования нафталина этиленом, пропиленом и другими олефинами среднего молекулярного веса рекомендуются отбеливающие земли, глинозем или силикагель и природные глины. Реакция проводится обычно при повышенном давлении и температуре 200—400° С., [c.122]

Во МНОГИХ процессах окисления на оксидах металлов и их смесях обнаружено, что в реакции участвует кислород решетки катализатора, который затем вновь окисляется кислородом до-высшего валентного состояния (окислительно-восстановительный механизм). По такому механизму окисляются пропилен и изобутен в альдегиды и карбоновые кислоты, о-ксилол и нафталин во фталевый ангидрид, так протекают реакции окислительного аммонолиза в нитрилы и т. д. Подтверждением этого служат изотопные исследования, а также то, что при введении одного органического реагента без кислорода образуются одни и те же продукты и процесс можно даже провести путем попеременного ввода органического реагента и кислорода со стадиями восстановления и реокисления катализатора. В случае окисления пропилена в акролеин на первой стадии образуется сорбированный л-аллильный радикал с восстановлением иона металла, затем я-аллильный радикал окисляется кислородом решетки в акролеин, который десорбируется с поверхности [c.287]

Химические превращения углеводородов в ходе пиролиза можно условно разделить на две категории первичные и вторичные. В результате первичных реакции образуются олефины этилен, пропилен, бутилен, бутадиен. В ходе вторичных реакций олефиновые и диеновые углеводороды подвергаются реакциям конденсации, полимеризации с одновременным более глубоким разложением, в результате чего образуются ароматические углеводороды бензол, нафталин, дифенил, более конденсированная ароматика. Кроме того, в ходе процесса образуются кокс и сажа. [c.20]

Некоторые наиболее важные процессы алкилирования ароматики практикуются в промышленности реакция бензола с этиленом с образованием этилбензола, который затем дегидрируется в стирол алкилирование моноядерной ароматики с пропиленом, что дает соответствующие изопропил-производные, которые в свою очередь превращаются в фенол, крезол и т. д. через промежуточные гидроперекиси (т. е. фенол и ацетон от гидроперекиси цимола) алкилирование бензола и нафталина с алкил-хлоридами с длинными цепочками для производства соответствующей алкилароматики, которая сульфируется в ядре серной кислотой (натриевой солью) для применения в очистке и, наконец, алкилирование фенолов с олефинами или алкильными галогенидами с целью получения алкилированных фенолов, использующихся как присадки (или как промежуточные продукты в производстве присадок) к топливам и маслам. Первый и третий процессы проходят в присутствии хлористого алюминия, который наряду с другими галогенидами металлов является наиболее важным [c.133]

Нафталин сравнительно легко алкилируется олефинами в присутствии ВРз 2Н2О [117]. Причем в реакции с пропиленом образуются моно- и диизопропилнафталины, с изобутиленом и высшими олефинами получаются мопоалкилнафталины. Повышенна температуры и увеличение времени реакции повышают выход алкилата. В ряду олефинов, начиная с пропилена, с увеличением числа С-атомов выход алкилата падает. [c.123]

На практике ведут работу так, что смесь бензола и нафталина обрабатывают этиленом в присутствии хлористого алюминия. Бензол при этом легко алкилируется, а полилтилбензол уже при 50° передает свои этильные группы нафталину. После присоедипеппяг шести этильных групп к нафталину при даппых условиях реакции превращение прекращается. После отгонки нолиэтилбензола в качестве кубового остатка остается полиэтил-нафталин, который, однако, еще не обладает свойствами смазочного масла. Для этого его в заключение дополнительно алкилируют пропиленом или бутиленом. [c.632]

Механизм образования низкотемпературного ПУ исследовался [7-50] методом газового хроматографического анализа продуктов пиролиза, образующихся на поверхности осаждения до и в процессе отложения ПУ. Было установлено, что при 1120 С и давлении метана примерно 40 кПа отложение ПУ начинается после протекания упомянутой выше (рис. 7-20) серий последовательных реакций, в которых образуются ацетилен, этан, этилен, толуол, стирол, пропилен-бензол, нафталин, аценафтен, фенантрен, антрацен и флюорантен. Возникают также вещества с большей, чем у перечисленных, относительной молекулярной массой. Их идентификация затруднена в связи с их малым количеством. [c.455]

В присутствии силикагеля циклогексан, согласно наблюдениям Mailhe начинает разлагаться при 600°, а циклогексен— около 550°. Анализ продуктов реакции показал, что циклогексан дегидрировался в циклогексен, который затем превращался в бензол и гексен. В результате дальнейшего разложения получается ряд олефинов, среди которых преобладает пропилен. Выше 700° имеет место процесс пирогенетической конденсации в бензол, толуол, ксилол, нафталин, антрацен и более сложные углеводороды. [c.100]

Путем пиролиза смесей газообразных углеводородов (как насыщенных, так и ненасыщенных) при температуре 1000—1200° можно получать ароматические и олефиновые углеводороды в зависимости от объемных скоростей, начиная от 50 до 100 и даже более обратных минут Для получения высоких вьгходов ароматических углеводородов требуется меньшая объемная скорость при большей же скорости образуются олефины или диолефины. Реакцию можно вести в две или в большее число стадий, причем после каждой стадии жидкие масла или олефиновые углеводороды удаляются. Каждая стадия отличается От преды-дуп1ей тем, что температура в ней выше или же объемная скорость меньше. Реакционные камеры, ширина которых должна быть незначительной по сравне- нию с объемом, могут быть сконструированы из карборунда, графита или сплавов, устойчивых к действию нагревания. Если стенки покрыты огнеупором типа алюмосиликатов, то увеличивается количество образующегося нафталина. Среди промежуточных продуктов имеются пропилен, этилен и ацетилен, а К О нечные продукты представляют собой легкие масла, метан, водород и уголь. Например из газообразной смеси, состоящей из 45% метана, 24% этана, 21 %j пр Опана и 10% бутана, было получено 42,7 л легкого масла на каждую 1000 при работе в одну стадию и 144,4 л при работе в три стадии [c.205]

При пропускании пропилена в смесь 128 ч. нафталина и 4 ч. хлористого-алЮ лтиния при 80°, с перемеигиванием, пропилен полностью поглощается, и реакция заканчивается при увеличении в весе примерно до 168 частей. Реакционную смесь разлагают водой, получая пропил-нафталины, из которых перегонкой, можно выделить кристаллический тетраизопропилнафталин, плавящийся при 125—126°. [c.610]

Bahr исследовал полимеризацию ацетилена при умеренных температурах в присутствии различных катализаторов, В случае сернистого железа при 300° образуетоя коричневаточерная смола, при 430° происходит выделение углерода. С 50% никеля и 50% олова получается бесцветный прозрачный конденсат, который позднее приобретает зеленую или коричневую окраску углерод выделяется приблизительно при 430°. Применяя железные стружки, покрытые оловом, при 250° удалось получить немного жидкости, но с хлористым оловом и пемзой реакция не идет даже при 500°. В присутствии хлористого цинка при 420—430° Лозовому удалось получить газообразные продукты, состоящие из 32% ацетилена, 2% изоолефинов, 10% нормальных олефинов, 12% водорода и 41% насыщенных парафиновых углеводородов. Среди ненасыщенных углеводородов идентифицированы этилен, пропилен, метилацетилен, а.длен и бутадиен. В жидких продуктах было немного олефинов, бензола, толуола и нафталина, но не было парафинов или нафтенов. [c.730]

Нагревание серы до 150 °С в насыщенном углеводороде приводит к дегидрированию, сопровождающемуся выделением сероводорода [30, 31]. Для более эффективного осуществления дегидрирования смесь нагревают до 500—700 °С. Получающиеся при этом непредельные соединения вступают во взаимодействие с серой, образуя зачастую серусодержащие циклические соединения. Этан и пропан [32] или этилбензол [33] дают соответственно этилен, пропилен и стирол с хорошими выходами. Из циклогексана и серы при 300 °С образуется бензол [34]. Кроме упомянутых реакций серы с углеводородами известны многочисленные процессы дегидрирования углеводородов и их производных с участием полисульфидов и сульфидов. Например, при кипячении тетралина с полисульфидом образуется нафталин [35], из циклогеКсанола — фенол [36], а при облучении светом смеси дисульфида с тетралином или циклогексаном получаются соответственно нафталин и бензол [37]. Однако при кипячении серы с н-бутаном в качестве основного продукта образуется тиофен [32]. [c.37]

На практике процесс ведут таким образом. По прекращении присоединения этилена сразу без каких-либо промежуточных операций в алкилатор подают пропилен, а еще лучше бутилен. При этом бензол также алкилируется бутиленом частично с отрывом этильных групп. Однако это ни в коем случае нельзя считать отрицательным фактором, так как отогнанная после реакции смесь алкилбензолов снова возвращается в цикл и отдает свои бутильные и пропильные группы нафталину. Полиэтилнафталин присоединяет еще по меньшей мере одну бутильную группу и приобретает тогда характер смазочных масел. [c.632]

Сообщается о получении нитрозобензола с выходом 15 % в результате пропускания смеси паров Се Не N02 (О Д2 моль/ч) и СН (1,79 моль/ч) над катализатором РЬО - МпО при 396 °С (пат. 2713602 ФРГ). Селективность образования нитрозобензола 95 %. Вместо метана можно с успехом использовать бутан, циклогексан, бензол, толуол, цимол, нафталин, пропилен, гексан, декан. Реакция успешно протекает, если в качестве ката-люатора применять смесь нитратов Мп(П) и РЬ(П), а вместо углеводородов - метанол (пат. 2346388 ФРГ) или оксид углерода (пат. 1322531 Англ.). Указывается на образование нитрозобензола (выход 86 %) в результате пропускания паров нитрозобензола через слой катализатора при 330°С (пат. 7231937 Япон.). В качестве катализатора используют Pd/ , Си — Сг или Уз Об, которые предварительно обрабатывают оксидом углерода. В английском патенте 1251836. Описывается восстановление нитрт-бензола и и-нитроанизола формиатами железа или марганца (пат. 1251836 Англ.). Реакция осуществляется при 200 °С. Вместо формиатов указанных металлов могут использоваться оксалаты Со, Ре, Мп (пат. 1251844 Англ.). При восстановлении нитробензола в нитрозобензол может быть достигнута степень превращения 23% при селективности 94%. Для этого нитробензол восстанавливают циклоолефинами, олефинами и ароматическими углеводородами в присутствии РЬ — Мп-катализатора. Реакцию ведут в атмосфере азота при 343 °С. Процесс рассматривается как про-мьппленно реализуемый (пат. 79970 Румьшия). На основании проведенных исследований по восстановлению нитробензола в нитрозобензол была предложена технология промьшшенного процесса (па. 2933314 ФРГ) [c.96]

Общий выход аллена и метилацетилена достигает 60%. Кроме них, получается водород, метан и пропилен [743], бензол, толуол, нафталин и высшие поликоиденсированные углеводороды 1744]. Температура реакции находится в пределах 630—900°, давление от 8 до 743 мм рт. ст. и время контакта от [c.161]

Большая часть работ по каталитическому крекингу бицикли-ческих нафтенов проводилась с декалином [15, 14]. По данным, авторов первой из этих работ [15], крекинг декалина дает фрагменты С4 и циклические Сб, которые могут превращаться путем перераспределения водорода либо в олефины, либо в насыщенные углеводороды. Реакция крекинга сопровождается образованием изодекалинов , которые в свою очередь могут дать пропан, пропилен и моноциклический нафтен. Эта реакция выражена сильнее, чем образование моноциклических ароматических соединений. Так, бензол почти полностью отсутствовал, а высшие алкилбензолы образовывались в количестве около 6%. Однако при низшей температуре опытов (400°) получено около 17% моноциклических нафтенов, причем одним из этих углеводородов был метилциклопентан. Представляет интерес образование значительных количеств нафталина авторы [15] полагают, что этот частный продукт мог скорее образоваться из тетралина, чем непосредственно из декалина. Как отмечено позднее [4], большая склонность декалина подвергаться крекингу по сравнению с ци-клогексаном, несомненно, связана с наличием в молекуле декалина двух третичных углеродных атомов по сравнению с имеющимися в циклогексане только вторичными атомами. [c.178]

Для селективности окисления нафталина построена вулканообразная кривая, которая показывает, что при большой и малой величине энергии связи е избирательность низка и только при средних е наблюдается максимальная селективность. Голодец считает, что реакционная способность поверхности окислов зависит от теплового эффекта и до-норной способности окисляемого вещества (см. схему Ройтера, стр. 123). Японские исследователи [417] установили связь между скоростью глубокого окисления пропилена на различных окисных катализаторах и теплотой образования окислов (отнесенной к 1 атому кислорода) (рис. 105). Чем больше АН, тем менее активен катализатор и тем выше порядок реакции по пропилену. Высокий порядок по СзНб может быть связан с большим заполнением по кислороду. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология