Индексы удерживания в величину индекса

Применение зависимостей (графических или введенных в память ЭВМ) /Кш — gr (или индексом удерживания), линейной в пределах гомологического ряда, позволяет одновременно проводить качественную и количественную расшифровку хроматограмм. Описана методика расчета величин /Кь, по аддитивной схеме на основе суммирования вкладов инкрементов составляющих молекулу групп (аналогично методу расчета величин удерживания). [c.218]

Несмотря на использование достаточно совершенной аппаратуры, авторы этих работ отмечают, что, тем не менее, существуют определенные трудности в отождествлении хроматографических спектров при получении информации на нескольких колонках с НЖФ различной полярности. По этой причине они считают [41], что на практике предпочтителен способ получения дополнительной информации о составе смеси загрязнений с использованием лишь одной хроматофафической колонки, но в таком варианте эксперимента, когда учитываются температурные изменения индексов удерживания и данные о коэффициентах распределения соединений пробы в системах ограниченно смешивающихся растворителей (см. также гл. VI и X). Информация о коэффициентах распределения обладает высокой надежностью (информативностью) и ее сочетание с величинами удерживания целевых компонентов может обеспечить корректную групповую идентификацию [41]. [c.92]

Индекс удерживания — величина, характеризующая в логарифмической системе координат величин удерживания положение максимума пика определяемого вещества относительно максимумов пиков двух соседних членов гомологического ряда нормальных предельных углеводородов (или другого гомологического ряда органических соединений). При этом время удерживания, соответствующее максимуму пика определяемого вещества, больше или равно времени удерживания, соответствующему максимуму пика стандарта с меньшим числом углеродных атомов и меньше времени удерживания стандарта с большим числом углеродных атомов в его молекуле. [c.19]

Наряду с коэффициентами ав удобная форма выражения селективности предложена на основе логарифмического индекса удерживания б/[25], которая представляет собой разность индексов удерживания компонентов, принадлежащих к разным гомологическим рядам, но имеющих одинаковое число углеродных атомов в молекуле. Аналогично селективность можно выразить и через разность линейных индексов удерживания б/ (см. гл. I и II). Мерой селективности может служить разность индексов удерживания (логарифмических и линейных) двух соседних членов гомологического ряда. Эта величина постоянная для соседних членов гомологического ряда нормальных парафинов и при использовании логарифмического индекса составляет 100 единиц, а линейного — 1 единицу. Таким образом, отклонение от этих значений характеризует селективность фазы к гомологам различных гомологических рядов. [c.122]

При использовании капиллярной ГХ можно идентифицировать лекарственные средства путем определения их времен или индексов удерживания и сравнения со значениями величин удерживания стандартных лекарств. По-видимому, для определения вызывающих привыкание лекарственных препаратов в биологических жидкостях следует применять систему из двух капиллярных колонок. Метод основан на определении характеристик удерживания химических веществ на двух колонках с различными НФ [13-14]. [c.255]

На неполярных неподвижных фазах поведение кислородсодержащих соединений сходно с поведением их сероорганических аналогов, например, последовательность величин удерживания спиртов сходна с последовательностью выхода соответствующих тиолов. Наличие этильных групп и вицинальных заместителей, так же как в случае алканов и цикланов, увеличивает удерживание спиртов. В табл. Н-11 представлены индексы удерживания циклических кислородсодержащих соединений. Как видно из табл. П-11, накопление геминальных пар атомов водорода (Н—Н)1 приводит к уменьшению в ичин. удерживания изомеров накопление геминальных пар взаимодействий (Н—0)х увеличивает величины удерживания на неполярной фазе, причем эта характеристика является доминирующей. [c.118]

Полученные нами величины относительных объемов удерживания азоторганических соединений удовлетворительно совпадают с имеющимися в литературе данными (табл. 2). Они использовались нами при расчете индексов удерживания азоторганических соединений. [c.97]

Как показывают данные табл. 3—5, величина индекса удерживания зависит от температуры. Для пиридинов изменение индекса удерживания составляет 1-1-3 единицы на один градус. [c.104]

Индексы удерживания азоторганических соединений растут с увеличением мо екулярного веса соединений. На величину индекса удерживания влияет степень разветвления молекулы и наличие у атома азота заместителя. Сравнивая индексы удерживания 2,6-и 3,4-диметилпиридинов, видим, что в первом случае индекс удерживания значительно меньше, это можно объяснить наличием в а-положении пиридинового кольца заместителей, которые затрудняют взаимодействие атома азота со стационарной фазой, что к ведет к уменьшению индексов удерживания (табл. 3). [c.104]

При переходе от одного члена гомологического ряда к другому в любом гомологическом ряду логарифмический индекс удерживания возрастает на величину, близкую к 100 единицам. [c.191]

Вещества, близкие по строению, при введении в их молекулы одинаковых функциональных групп увеличивают индекс удерживания приблизительно на одну и ту же величину. [c.191]

Разность индексов удерживания двух веществ А и В, полученных на одной и той же неподвижной фазе и при одинаковой температуре А/ав = /а—/в, отражает влияние структурных отличий или функциональных групп этих соединений. Эта величина (Л/ав) называется гомоморфным фактором. Вещество называется гомоморфным по отношению к другому, если их молекулы отличаются одним или двумя структурными элементами. н-Парафины, например, гомоморфны их функциональным производным (спиртам, галогенопроизводным и т. д.). [c.192]

При введении в молекулы близких по строению веществ одинаковых функциональных групп индекс удерживания увеличивается на одну и ту же величину. [c.217]

Хроматографирование проводят сначала с использованием в качестве неподвижной фазы апиезона Ь, затем полиэтиленгли-коля 2000. Измеряют д компонентов на хроматограммах контрольной смеси ароматических углеводородов и эталонных углеводородов. Рассчитывают Уп по формуле (3.1) для компонентов контрольной смеси ароматических углеводородов и эталонных углеводородов. Для эталонных углеводородов строят графики зависимости lgV н = /(/), / — индекс удерживания определяют как 100, умноженное на число углеродных атомов в молекуле углеводорода. По графикам на основании величин ком- [c.202]

Сведения о структуре неизвестного вещества можно получить, сравнивая величину Д/ (разность индексов удерживания этого ве- [c.236]

Рекомендуется, когда это возможно, использовать в качестве внутренних стандартов -алканы Если неудобно или невозможно использовать н-алканы, следует применять стандартные вещества, параметры удерживания которых относительно н-алканов известны . Еще удобнее и целесообразнее определять параметры удерживания относительно двух -алканов, один из которых имеет меньшее, а другой — большее время удерживания, чем интересующее соединение. При этом появляется возможность представлять данные об относительных величинах удерживания в форме так называемых интерполяционных параметров удерживания 136], из которых наибольшее распространение получили индексы удерживания. [c.167]

Наибольшей тщательности требует измерение индексов удерживания полярных соединений на неполярных неподвижных фазах и, наоборот, неполярных соединений (включая -алканы) на высокополярных неподвижных фазах. Здесь особенно важно контролировать температуру колонки, стабильность расхода газа-носителя и снижать величину дозы (следует стремиться работать в области, где удерживание не зависит от концентрации хроматографируемых веществ в неподвижной жидкой фазе или на поверхности адсорбента). [c.175]

Применение инвариантных величин удерживания тормозится (помимо очевидной трудоемкости измерения) бедностью массива накопленных данных в сравнении с обычными индексами удерживания Ковача. Поэтому заслуживает внимания предложение об использовании в необходимых случаях (т. е. при обнаружении систематических отклонений в значениях индексов удерживания от справочных данных) корреляции между экспериментально найденными и наиболее авторитетными литературными значениями I с целью нахождения индексов удерживания для других — отсутствующих в распоряжении экспериментатора веществ. [c.177]

В уравнении (VH.1) — исправленный объем удерживания или эквивалентное ему расстояние на хроматограмме для исследуемого вещества V и — исправленные объемы удерживания углеводородов с числом углеродных атомов п и rt-f 1, которые выходят непосредственно перед исследуемым соединением и после него. Величина индекса удерживания для любого нормального углеводорода равна числу углеродных атомов, умноженному на 100. Напри-140 [c.140]

Таким образом, индексу удерживания можно придать определенный физический смысл это величина, характеризующая степень близости в хроматографическом поведении исследуемого вещества к углеводороду с известным числом углеродных атомов. [c.141]

В литературе можно найти многочисленные примеры применения газовой хроматографии как в аналитических целях, так и для определения различных физико-химических величин. Ниже кратко рассмотрены лишь некоторые вопросы качественного и количественного газохроматографического анализа. При этом основное внимание обращено на применение индексов удерживания, методы калибровки и вычисление площадей пиков. [c.146]

Чтобы определить индекс удерживания альдегида, прежде всего необходимо найти величину Хо для пика воздуха [c.148]

Показано, что величина индекса удерживания зависит от полярности неподвижной фазы и строения азоторганического соединения. На растворителях близкой полярности азоторганические соединения имеют близкие величины индексов удерживания. С ростом полярности фазы растут и величины индексов удерживания. Величины индексов удерживания для каучуков СКТВ (отечественный) и Е-301 (импортный) близки между собой. [c.103]

Для представления величии удерживания в газовой хроматографии используется система индексов удерживания Ковача Индексы удерживания Ковача не зависят от ряда инструментальных неременных, нанример от объемной скорости потока. Это позволяет проводить сравнение величин удерживания, полученных в различных хроматографических системах. Индексы удерживания Ковача стали основой для идентификации веществ в хроматографии. Использование индексов удерживания нри проведении качественного анализа рассмотрено в гл. 6. [c.5]

Инкременты определены по индексам удерживания как средние значения разности индексов для алкилпиридина и пиридина соответствующего ряда. Величины инкрементов приведены в табл. 2 и табл. 3. На неполярной жидкой фазе любой заместитель в лнэбом положении приводит к повышению величины /. [c.21]

Рассмотрим теперь подробнее, что такое индексы удерживания, как они определяются и используются. Эти вопросы очень подробно описаны во многих руководствах по газовой хроматографии /15, 48, 58/, причем в первых работах их наклвали иногда индексами Ковача /61/. В системе индексов удерживания в качестве стандартных соединений используется семейство к-парафинов, а не единственное соединение, как в случае относительных времен удерживания. Согласно определению, величина индекса удерживания для к- парафина равна числу атомов углерода в молекуле этого соединения, умноженному на 100. Так, например, индекс удерживания гексана равен 600, гептана -700, декана - 1000, додекана - 1200 и т. д. Этот индекс не зависит от используемых колонки, температуры и вообще любых условий и положен в основу индексов других соединений. Для всех других соединений чрезвычайно важно указывать тип неподвижной фазы, ее концентрацию, тип носителя и температуру колонки все эти данные должны приводиться вместе с индексом удерживания соединения. [c.95]

В настоящее время индексы удерживания известны для большого числа соединений эти данные опубликованы в нескольких изданиях, но большинство этих величин было получено с применением хроматографов с насадочными колонками, нагревательные нечи которых контролировали с точностью меньшей, чем это возможно сейчас. Поэтому величины индексов удерживания, получаемые на более точно контролируемых хроматографах со стеклянными колонками типа НС, могут отличаться от опубликованных ранее. Несколько крупных промышленных лабораторий уже накопили богатый материал по индексам удерживания, но эта информация обычно не публикуется. Надежные данные по индексам удерживания начинают появляться в периодической литературе, но этих данных недостаточно, и они рассеяны по разным изданиям . Рийкс [3] опубликовал индексы удерживания для нескольких изомеров низкомолекулярных углеводородов в работе [16] приведены индексы удерживания для 21 алифатического и 14 гетероциклических серусодержащих соединений, полученные на насадочных стеклянных колонках, содержащих апиезон М, тритон Х305 и полиэтиленгликоль 1000, при температуре 130°С. В работах Питре и Смита приведены индексы удерживания для металлорганиче-ских соединений [17] и для тетраалкилсиланов [18], а в работе [19] указаны индексы удерживания про- [c.106]

Хроматографированпе проводят сначала с использованием в качестве неподвижной фазы апиезоиа Ь, затем полиэтиленгли-коля 2000. Измеряют iн компонентов на хроматограммах контрольной смеси ароматических углеводородов и эталонных углеводородов. Рассчитывают Уп по формуле (3.1) для компонентов контрольной смеси ароматических углеводородов и эталонных углеводородов. Для эталонных углеводородов строят графики зависимости lgVR = f(I), / — индекс удерживания определяют как 100, умноженное на число углеродных атомов в молекуле углеводорода. По графикам на основании величин [gУR компонентов контрольной смеси ароматических углеводородов определяют индексы удерживания последних. Рассчитывают индексы удерживания для компонентов (ароматических углеводородов) на апиезоне Ь и полиэтиленгликоле 2000 по уравнению (3.8). [c.202]

Анализ сложных смесей на одной неподвижной фазе при различных температурах щироко применяется для разделения и идентификации углеводородов. Особенно существенные различия величин индексов удерживания (сН/с1Т) для углеводородов не только различных классов, но и подклассов, получаются при использовании в качестве неподвижной фазы дибутилтетрахлорфталата [74]. [c.119]

Чтобы определить индекс удерживания а.яьдсгнда, прежде всего необходимо рассчитать величину. о для ника воздуха [c.293]

Идентификация вещества по линейным зависимостям величин удерживания [уравнения ( -Т.2]) — (VI.23)] проводится следующим образом. Определяют Уотп или индекс удерживания искомого компонента на неполярной фазе и, например, по графику Уотн — Т кии определяют предполагаемую температуру кипения компонента. Затч м операцию повторяют на полярной фазе и сравнивают температуры кипения. Если они совпадают, то по ним определяют вещество, к которому принадлежит искомый компонент данного гомологического ряда. Если температуры кипения пе совпадают, то поиск производится по графикам для других гомологических рядов. На рис. VI. 10, а представлены данные для гомологического ряда 1. По-ЛуЧвННЬГб 7"кип на двух неподвижных фазах различны. На рис. VI.10, б, где представлен другой гомологический ряд 2, значения Гкип совпадают. Следовательно, искомое вещество относится к гомологическому ряду 2. Идентификация в этом случае может считаться однозначной. [c.193]

Чтобы найти исправленные величины, необходимые для расчета индекса удерживания, нз расстояний от начала пуска пробы до максимума пика альдегида н соответствующих углеводородов вычитают время удерживания неадсорбнруюндего газа-носителя, т. е. [c.292]

Разность индексов удерживания (1у — 1 .), необходимая для достаточного разделения углеводородов, как показал Штруппе (1964а), связана с 2-величиной также простым соотношением, поскольку и -величина и индексы удерживания относятся к н-алканам [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология