Другие примеры применения газовой хроматографии

Газовую хроматографию используют также и в других отраслях промышленности, техники и научных исследований. Трудно перечислить все уже описанные в литературе примеры применения газовой хроматографии, причем области применения ее постоянно расширяются. В геохимии и геологии газовую хроматографию используют для поиска нефти и газа, определения гелия в природных газах в металлургии — для анализа растворенных газов в металлах в сварочной технике —для контроля газового состава сварочных камер в санитарной химии — для определения загазованности воздуха и контроля примесей в сточных водах [30], анализа остатков пестицидов в пище, почвах и кормах [30] в химии полимеров— для контроля состава и летучих выделений полимеров [31] применяется в криминалистике, в фармацевтической и парфюмерной промышленности, для анализа выхлопных газов и т. д. [c.19]

ДРУГИЕ ПРИМЕРЫ ПРИМЕНЕНИЯ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.225]

Газовая хроматография еще не нашла широкого применения для изучения координационных соединений металлов. И в этом нет ничего удивительного, поскольку возможность использования газовой хроматографии для решения этих задач показана лишь совсем недавно. В табл. 5.1 перечислены некоторые примеры применения газовой хроматографии для решения задач координационной химии. Некоторые из методов могут быть использованы лишь применительно к летучим комплексам металлов, тогда как другие пригодны и для изучения большого числа нелетучих комплексов. Несомненно, что в ближайшие годы метод газовой хроматографии станет весьма важным методом исследования в руках химика, занимающегося координационными соединениями металлов. [c.139]

Были приведены некоторые примеры применений газовой хроматографии для изучения других свойств катализатора, отличных от активности. [c.63]

Однако газо-хроматографические методы применяются далеко не всегда в оптимальном варианте, и использование их для решения различных проблем химии полимеров очень неравномерно. Наиболее широко газовая хроматография используется в тех областях, где формы ее применения являются традиционными. Так, газовая хроматография является основным методом анализа при определении примесей в мономерах и растворителях для полимеризации и широко используется при изучении летучих продуктов деструкции. В гораздо меньшей степени используется газовая хроматография для исследования термодинамики взаимодействия летучих стандартных соединений с высокомолекулярными соединениями методом обращенной газовой хроматографии. Пиролитическая газовая хроматография, в которой исследуемая полимерная система характеризуется спектром летучих продуктов пиролиза, является, пожалуй, единственным примером метода, разработанного совместно исследователями, работающими в газовой хроматографии и в полимерной химии, метода, широко используемого для идентификации полимеров, количественного анализа сополимеров и их строения. Однако можно не сомневаться, что в ближайшее время будут разработаны и другие варианты газо-хроматографического метода специально для исследования полимеров. [c.6]

Эффективное совершенствование теории и техники ионообменной, распределительной, тонкослойной хроматографии, и, как следствие, разработка методик разделения самых разнообразных смесей в аналитических целях, с одной стороны, резко ограниченный круг аналитических задач, в решении которых практически используется метод хроматографии, с другой стороны— таков кратко итог развития работ по применению хроматографии в неорганическом анализе. По-видимому, он является естественным и закономерным. Непрерывное обогащение аналитической химии новыми прямыми, высокочувствительными и избирательными методами уточняет и сужает границы эффективного применения вспомогательных методов концентрирования и разделения в анализе неорганических веществ. По этой же причине при отсутствии прямых методов определения индивидуальных компонентов, как это имеет пока место в органической химии, значение метода предварительного разделения предельно важно. Прекрасным примером является победоносное шествие газовой, адсорбционной и распределительной (газо-жидкостной) хроматографии, создание на ее основе современных регистрирующих автоматизированных приборов с разнообразными по принципу и чувствительности детекторами. [c.234]

Чаще всего получение соединений, меченных С или тритием, производится в количестве от 1 до 10 ммоль. Имея дело с величинами такого порядка, можно рассчитывать па успешное применение газовой хроматографии для очистки меченых соединений и для их выделения из сложных реакционных смесей. В настоящей работе описаны некоторые примеры использования этой методики. Применявшиеся приборы были, конечно, весьма несовершенными, однако с их помощью удалось решить проблемы очистки, не поддававшиеся решению другими методами. [c.84]

Из всех разнообразных применений газовой хроматографии, сделавших ее незаменимым инструментом в руках химика, хроматографическое исследование нефти и продуктов ее переработки занимает особое место. Это объясняется, с одной стороны, тем, что в нефти содержится огромное множество индивидуальных вещ,еств с близкими физико-химическими свойствами, выделение которых представляет собой задачу значительной трудности [1, 2]. С другой стороны, газовая хроматография, будучи высокоэффективным и высокоселективным методом разделения, в состоянии использовать незначительные различия как в летучести веществ, таки в их геометрической структуре, не говоря уже о возможности регулирования относительной летучести разделяемых компонентов путем соответствующего подбора сорбирующей среды. Более того, углеводороды представляют для газовой хроматографии наиболее простой объект исследования, поскольку в этом случае, вследствие большей инертности молекул, резко сокращается число факторов, оказывающих существенное влияние на удерживание и характер размытия зон. Так, упрощаются требования, предъявляемые к твердому носителю, выбор оптимальной неподвижной фазы становится более строгой процедурой. Не случайно поэтому экспериментальная проверка многих теоретических положений газовой хроматографии осуществлялась на примере именно углеводородных систем. [c.5]

Газовая хроматография (ГХ) находит щирокое применение в нефтяной промышленности при анализе углеводородов. Углеводороды и другие вещества, образующие гомологические ряды, можно идентифицировать без стандартных веществ по относительным индексам удерживания [31—34] (например, по индексам удерживания Ковача). Другим примером применения ГХ-анализа является очень точное определение этанола в крови в течение нескольких минут. Жирные кислоты можно анализировать после перевода их в летучие эфиры. Аминокислоты, сахара и их производные перед ГХ-разделением и определением подвергают силилированию. [c.291]

Ознакомление с поверхностями твердых тел разной химической природы и геометрической структуры целесообразно начать с простейшего случая, а именно, с однородной поверхности одноатомного кристалла, причем такой, которая не содержит обрывов химических связей (они сейчас же будут насыщаться кислородом воздуха или другими химически активными примесями воздуха и создадут на поверхности центры специфической адсорбции). Идеальным примером такой поверхности является базисная грань полубесконечного кристалла графита. Эта поверхность в высокой степени инертна. Однако для практических применений в газовой хроматографии целесообразно иметь графитовый адсорбент с удельной поверхностью не менее 5—10 м /г. Для этого используются сажи, получаемые термическим разложением метана, выделяющийся при этом водород предохраняет углерод от окисления. Частицы образующейся термической сажи похожи на капли, а углеродные сетки кристаллитов в этих частицах невелики (около 2—3 нм). Хотя эти кристаллиты располагаются своими базисными гранями в основном перпендикулярно радиусу частицы такой сажи неоднородность ее поверхности еще очень велика, так как [c.14]

Результаты по термической деструкции полимеров, полученные методом ДТА, могут быть подтверждены или даже дополнены применением таких методов, как термогравиметрия, или других подобных же методов, позволяющих изучать изменение веса образца в зависимости от температуры. Кроме того, с этой же целью могут быть использованы методы газовой хроматографии и (или) масс-спектрометрии, позволяющие проводить идентификацию и количественное определение выделяющихся соединений [30]. Пиролиз представляет собой сложную реакцию, включающую одновременно протекающие различные химические превращения, сопровождающиеся как поглощением тепла (например, разрыв связей, выделение газообразных продуктов и т. д.), так и выделением тепла (например, образование новых химических связей). В этом случае термограмма показывает только общий тепловой эффект и не может дать полной информации о характере всех индивидуальных реакций [2]. Таким 06pa30iM, для подтверждения результатов ДТА необходимо использовать данные термогравиметрии, что, в частности, было разобрано на примере пиролиза двух эпоксидных полимеров [2]. [c.338]

Наиболее распространенные примеры подобных процессов приведены в таблице. Среди гетерогенных систем в области биополимеров обычно используются две конденсированные фазы. Вместе с тем весьма перспективным для низкомолекулярных веществ является применение газовой фазы в явлении сорбции или меж-фазного распределения при газовой или газо-жидкостной хроматографии аминокислот и ряда других биологически важных веществ. Большая скорость установления равновесия в подобном [c.6]

Метод пиролитической газовой хроматографии может быть применен также для изучения химических процессов, протекающих в полимерах. Для этого на хроматограммах продуктов пиролиза образцов, полученных на разных стадиях процесса, выделяют характеристические пики для исходной и вновь образованной полимерных структур. Возможность применения метода для этой цели была показана на примере реакции циклизации поли-изопренового каучука [56]. По кинетическим кривым расходования исходной структуры были определены порядок реакции и значения энергии активации, которые впоследствии были подтверждены результатами других методов. Исходя из высокой селективности и чувствительности метода газовой хроматографии, можно полагать, что применение пиролитической газовой хроматографии особенно перспективно для изучения процессов при малых степенях превращения, когда применение других методов может быть очень затруднительно. [c.91]

Другим примером этого кажущегося противоречия будет применение этих соотношений к хроматографии в жидкой фазе. Предположим, что дифференциальное уравнение (7) решено в пространстве с координатами x . Это дает нам кривые, которые показывают возможное перемещение материальной точки, отражающей заданный состав по характеристической линии, реально перемещающейся в плоскости (г, t). Это невозможно в хроматографии в газовой фазе без экстраполяции, так как в этом случае пришлось бы исключать скорость. [c.176]

Анализ растворов и особенно твердых веществ автоматизируется пока недостаточно быстрыми темпами, а между тем это важнейшие объекты анализа. Конечно, и здесь есть достижения. В металлургической промышленности автоматизацию обеспечивают прежде всего оптические и рентгеновские квантометры, часто с пневмопочтой и ЭВМ. В значительной мере автоматическим является также анализ органических соединений методом газовой хроматографии эти методы получили применение в нефтехимической, коксохимической и других отраслях промышленности. Созданы приборы для непрерывного определения компонентов вод. Примером могут быть кислородомеры, полярографические концентратомеры для определения ионов и др. [c.38]

НЫХ методов анализа (например, применение фотоэлектрических фотометров, рН-метров). В ходе управления процессами обогащения угля и переработки нефти использовали в основном данные анализа, характеризующие анализируемую пробу в целом, например температуру затвердевания или температуру вспышки, предел воспламеняемости или данные об отношении анализируемой пробы к действию раствора перманганата калия. Определение ряда таких характеристик, например определение плотности и давления паров, определение вязкости или снятие кривых разгонки, можно осуществлять при помощи приборов. Указанные методы анализа важны для контроля качества веществ, но они не соответствуют современному уровню исследований и контроля производства, а также не способствуют прогрессу в этих областях. Развитие аналитической химии происходит в направлении внедрения физико-химических методов анализа или методов, использующих специфичные свойства веществ, при этом на первый план выдвигаются методы газовой хроматографии. В связи с этим на примере развития газовой хроматографии можно проследить тенденции развития аналитической химии в целом. Метод газовой хроматографии известен с 1952 г., в 1954 г. появились первые производственные образцы газовых хроматографов, а уже в 1967 г. четвертая часть всех анализов, проводимых на нефтеперерабатывающих заводах США, осуществлялась методом газовой хроматографии (А.1.13]. К 1968 г, было выпущено свыше 100 ООО газовых хроматографов [А.1.14], и лишь небольшую часть из них применяли для промышленного контроля. Газовые хроматографы были снабжены детекторами разных типов в зависимости от специфических свойств анализируемого вещества, его количества и молекулярного веса, позволяющими провести определение вещества при его содержании от 10 до 100% (в случае определения летучих неразлагающихся веществ в газах — при содержании 10- %). К подбору наполнителя для колонок при разделении различных веществ подходили эмпирически. В 1969 г. появились газовые хроматографы, которые наряду с различными механическими приспособлениями содержали элементы автоматики. Для расчета результатов анализа по данным хроматографии и в лаборатории и в ходе контроля и управления процессом применяли цифровые вычислительные машины в разомкнутом контуре. В настоящее время эти машины вытесняются цифровыми вычислительными машинами в замкнутом контуре. При этом большие вычислительные машины со сложным оборудованием можно заменить небольшими. В будущем результаты анализа можно будет получать гораздо быстрее. Методы газовой хроматографии в дальнейшем вытеснят и другие методы анализа мокрым путем и внесут значительный вклад в автоматизацию процессов аналитического контроля. Внедрение техники и автоматизации в методы аналитической химии будет способствовать увеличению числа специалистов с высшим и средним специальным образованием, работающих в области аналитической химии. В настоящее время деятельность химиков-аналитиков выглядит совершенно иначе. Химик-аналитик должен обладать специальными знаниями в области химии, физики, математики и техники, а также желательно и в области биологии и медицины. Все это необходимо учесть при подготовке и повышении квалификации химиков-аналитиков, лаборантов и обслуживающего пс[)сонала. [c.438]

Очень быстро развивается применение хроматографии для определения состава химических соединений, придающих запах и вкус. Примером, показывающим ценность газовой хроматографии для анализа этих сложных смесей, может служить проведенное недавно разделение свыше 80 компонентов, содержащихся в масле, имеющем привкус свежей земляники. Эту работу провели Тэраниси и другие [166], применив капиллярную колонку с программированной температурой. В табл. XVIП-5 даются ссылки на другие примеры применения газовой хроматографии в области анализа пищевых продуктов. [c.407]

Поллард и другие [31] изучали термическое разложение этил-нитрита и, по-видимому, были первыми исследователями, применившими газо-жидкостную распределительную хроматографию для определения скорости и механизма реакции. Дарби и Кембалл [10] показали пример применения газовой хроматографии в исследовании реакций, происходящих в слое катализатора в проточных системах. В этой работе изучалось каталитическое разложение метанола над кобальтовым катализатором Фишера — Тропша в области температур 163—210° С. Каталитический реактор (см. рис. ХУП-б) представлял собой трубку из пирексного стекла с семью пробными кранами, расположенными на расстоянии 12 см друг от друга. Эти краны служили для отбора проб на хроматографический анализ в разных точках вдоль реактора. Такое устройство реактора позволяло определить как первичные и вторичные продукты реакции, так и кинетику сложных каталитических реакций. [c.394]

В табл. ХУ1П-8 приведено дополнительно несколько примеров применения газовой хроматографии, разнообразных по своему характеру. Уилзбэч [180] описал три метода введения трития в органические соединения. Шмидт-Блик и другие [149 ] применяли в хроматографических работах меченые атомы на газохроматографических колонках. Эти методы являются перспективными с точки зрения их использования в будущем для аналитических щелей. [c.412]

В качестве другого примера применения таких полимеров может служить разделение оптических антиподов антибиотиков, энантиомерпый состав которых легко и быстро может быть установлен методом газовой хроматографии. Усилия Байера и сотр. приблизили химиков-органиков еще на один шаг к синтезу хиральных матриц с заранее заданными свойствами. Как и белки, они могут активно взаимодействовать с энаитиомерами самых разных соединений. [c.301]

В настоящей главе кратко описаны некоторые случаи применения газовой хроматографии с программированием температуры. Примеры были подобраны таким образом, чтобы показать разнообразие проблем, которые можно решить с помощью ГХПТ. Читатель должен иметь в виду, что способ, использованный при решении одной проблемы, может быть также применим и для решения других. [c.288]

В литературе имеются примеры анализов при совместном использовании газового хроматографа и диспергирующего спектрофотометра [41]. Спектры, показанные на рис. 4.14, получены от газохроматографической фракции нефти. Методом хроматомасс-спектрометрии была установлена молекулярная формула этой фракции — С,оН,4, которой отвечает структура либо индана, либо одного иэ изомеров метил-стирола. Даже если качество этого спектра не сравнимо с качеством спектра, полученного при более медленном сканировании и для образца большего объема, и то с уверенностью можно сказать, что эта фракция — л<-метилстирол. В других примерах, приведенных в указанной статье, для идентификации выделенных микрообразцов требуется применение таких дополнительных методов, как ЯМР и спектроскопия комбинационного рассеяния света. Поскольку эти ме-1оды требуют 0,1 — 1 мкл вещества, они наиболее ценны, когда в распоряжении имеется соответствующее количество образца. Кроме того, они позволяют быстро разделять и характеризовать компоненты, не прибегая к фракционной перегонке. [c.114]

Соединение газовой хроматографии и масс спектрометрии (ГХ—МС) уже 20 лет используется в органическом анализе, сейчас это один из самых распространенных аналитических методов В последнее время все большее применение получает метод, объединяющий жидкостную хроматографию и масс-спек-трометрию (ЖХ—МС), который пока еще находится в периоде становления Сочетание масс спектрометрии с другими хрома тографическими методами не получило развития, хотя имеются отдельные примеры соединения масс спектрометрии с тонко слойной хроматографией и другими хроматографическими методами р<1 (ДОПОПИЯ [c.5]

В практике газовой хроматографии известны многочисленные примеры применения многоступенчатых схем. Двухступенчатую схему целесообразно применять в препаративной хроматографии в тех случаях, когда из многокомпонентной смеси требуется выделить один или несколько компонентов. В двухступенчатой схеме используют две последовательно соединенные колонны. В первой, более короткой, происходит быстрое предварительное разделение, после чего зону выделяемого компонента направляют во вторую колонну для окончательного разделения, а остальные компоненты сбрасывают в атмосферу или собирают в отдельной ловушке. Следующую дозу можно вводить в хроматограф сразу же после окончания разделения на первой колонне, так как в этом случае исключается наложение компонентов. Схема двухступенчатой установки приведена на рис. 39. Одна часть потока газа-носителя (I) проходит узел ввода пробы 2, первую колонну 3, первый детектор 4, переключающий кран 5, вентиль тонкой регулировки 6 и ловушку 7 другая (II)—через второй детектор 9, переключающий кран 5, вторую колонну 10 и систему ловушек 8. При разделении поддерживается равенство объемных скоростей обоих газовых потоков. [c.103]

Как было показано в работе [7], метод обращенной газовой хроматографии может быть успешно применен и для изучения фазовых превращений при переходе одной кристаллической модификации в другую на примере четырехбромистого углерода. Впоследствии этот метод был успешно использован Гераном и Роджерсом для исследования фазовых переходов кристаллов нитрата таллия [47], u2HgJ4 и Ag2HgJ4 [48]. Во всех упомянутых выше случаях результаты газо-хроматографического эксперимента [c.274]

Тридцать лет назад Бейкер попытался оценить основность бензальдегида, ацетофенона и этилбензоата путем экстракции ]ix из лигроина водными растворами серной кислоты разной концентрации. Однако он не располагал данными функции кислотности, которые позволили бы ему, исходя из его данных, рассчитать точные значения рКа- Экстракция растворителями была в свое время успешно применена для определения рКд, сильных кислот и оснований, и можно ожидать, что она применима также к бесцветным слабым основаниям, которые слишком слабы для того, чтобы их можно было изучать методом титрования в ледяной уксусной кислоте. Недавно эта возможность была осуществлена в лаборатории автора [17, 364] благодаря использованию газовой хроматографии для исследования инертной фазы. Метод экстракции был успешно применен также к простым эфирам и сульфидам и, по-видимому, даст возможность изучить многие классы бесцветных слабых оснований, которые в настоящее время не могут быть проанализированы никаким другим путем. Необходимо только найти границы применимости м етода. Распределение изучалось также на примере диарилолефинов [142] и интерпретировалось [85] с помощью -функции, которая необходима для описания протонирования этого класса оснований. [c.217]

На примере множества (около 1500) экологических методик в книге подробно обсуждаются возможности идентификации загрязнений воздуха, воды и почвы с помощью различного рода приемов, основанных на газовой хроматографии, но с использованием химических реакций и селективных детекторов для повышения надежности результатов идентификации токсичных веществ. Рассмотрены также оптимальные варианты применения хромато-масс-спектрометрии, сочетания газовой хроматографии с ИК-или ЯМР-спектроскопией и других гибридных методов, а также их комбинаций (ГХ/МС/ИК-Фурье, ГХ/ВЭЖХ/МС, ГХ/МС/АЭД, ГХ/МС/ИК-Фурье/АЭД, ГХ/ТСХ/ЯМР и др.). [c.4]

Хорошей иллюстрацией иерархии целей и средств может служить влияние газовой хроматографии на изучение реакций хлорирования. Лет пятнадцать тому назад для исследования газофазного хлорирования, скажем метана, потребовался бы по меньшей мере литр продукта, который надо было бы разделить путем тщательной дробной перегонки. При малых количествах продукта и определении состава промежуточных фракций с помощью таких свойств, как показатель преломления, осуществить это было очень нелегко. Процедура поглощала много труда и времени и обычно не давала информации о микропримесях. С появлением газовой хроматографии положение в корне изменилось. Теперь для анализа достаточно мельчайшей пробы, а применение соответствующих методов позволяет с легкостью определять компоненты, присутствуюпще в смеси в количестве менее 1 %. Чрезвычайно расширились возможности автоматизации экспериментов и непрерывного анализа на потоке и возросла потребность в быстром (осуществляемом за минуты, а не за часы) анализе сложных и часто агрессивных смесей, компоненты которых могут резко отличаться друг от друга по своим летучестям (в качестве практического примера приведем два соединения, которые можно обнаружить в продукте реакции оксихлорирования, — двуокись углерода и гексахлорбензол). Эту потребность удается удовлетворить благодаря применению капиллярных колонн и других технических приемов. [c.209]

Значение реагентов в аналитической химии исключительно велико. Особенно важны органические реагенты, которые обладают большими возможностями и поэтому стали наиболее распространенными. Области применения реагентов в аналитической химии, в частности в неорганическом анализе, весьма многочисленны. Реагенты широко применяют в гравиметрических и титриметрических методах анализа какосадители и соосадители при разделении и концентрировании веществ их используют в качестве маскирующих веществ. Одна из обширных областей применения реагентов — экстракция. Реагенты нужны для ионообменных, электрофоретических и других методов разделения. Аналитические реагенты важны и для многих физических и физико-химических методов анализа на-пример амперометрии, радиоактивационного, химико-спектрального анализов. Перспективно применение органических реагентов в методах газовой хроматографии для быстрого разделения и определения элементов. [c.5]

Для учета изменения условий в процессе хроматографического разделения в качестве внутреннего стандарта был использован альдрин [17, 23, 42, 82]. Описана система, включающая пять разных колонок [40]. Идентификация по временам удерживания, измеренным на двух колонках (одной полярной и другой неполярной), обычно дает удовлетворительные результаты, поскольку в случае неполярной колонки порядок выхода компонентов зависит преимущественно от давления их паров, а на полярной колонке — от их полярности [23, 26, 28, 42, 84, 86—88]. В качестве примера получения производных инсектицидов можно привести работы [83, 85], в которых л,п -ДДД, о,л -ДДТ, ,л -ДДТ и метоксихло р дегидрогалогенировали спиртовым раствором гидроксида калия. При этом образуются производные, которые можно легко обнаружить методом газовой хроматографии с применением ДЗЭ. Методы, включающие получение производных, несложны, не требуют больших затрат времени, и их целесообразно включить в число обычных методов определения инсектицидов. [c.240]

В кннге описаны разнообразные методы исследования химии поверхности твердых тел, адсорбции газов, паров и растворенных веществ, а также газовой и молекулярной жидкостной (адсорбционной и ситовой) хроматографии. Наряду с вакуумными метода.ми измерения изотерм адсорбции рассмотрены калориметрические измерения теплот адсорбции и теплоемкости адсорбционных систем, хроматографические, спектроскопические, радиоспектроскопические, масс-спектро-метрические, электронно-микроскопические и другие методы, позволяющие исследовать пористость и химическое строение поверхности адсорбентов, носителей, катализаторов и состояние адсорбированных молекул. Книга написана авторами, принимавшими непосредственное участие в разработке и применении описанных экспериментальных методов, и содержит много полезных практических советов, составленных на основе многолетнего опыта. Описания ряда новых методов содержат краткие изложения их теоретических основ. Большое внимание уделено анализу погрешностей измерений и конкретным примерам. [c.2]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология