Гриньяр, полимеры

Нефть, обработанная реактивом Гриньяра Полимеры кумароновых и индоловых смол [c.304]

Простейший по структуре полимерный силикон может образоваться из диметилдихлорсилана. Это соединение, получаемое из четыреххлористого кремния и реактива Гриньяра СНз—Мд—С1, при гидролизе превращается в линейный или циклический полимер [c.208]

Реактивы Гриньяра, полученные из алкилбромидов или алкилиодидов в эфире при более высоких концентрациях (от 0,5 до 1 М), содержат димеры, тримеры и высшие полимеры, а реактивы, полученные из алкилхлоридов в эфире, при любых [c.237]

Необходимо заметить, что отношение вязкости к среднему молекулярному весу для а,крыловых полимеров, инициированных реактивом Гриньяра,. велико. Механические причины для такого широкого разброса значений молекулярного веса в этих полимерах были обсуждены в (3]. [c.34]

Метод основан на взаимодействии гидроксилсодержащего полимера с реактивом Гриньяра с последующим газохроматографическим разделением продуктов реакции и растворителей и количественным измерением пика метана на хроматограмме. [c.92]

Хотя первоначальные попытки провести анализ атактического полимера методом ЯМР не дали убедительных результатов [18], спектр изотактического полимера [19, 20], полученного в присутствии инициатора Гриньяра, при регистрации на частоте 100 МГц хорошо разрешен и даже более информативен, чем [c.139]

При использовании реактивов Гриньяра образуются полимеры молекулярными весами около 8000, в то время как в случае со- [c.267]

При реакции хлорацетонитрила с алифатическими реактивами Гриньяра выделяются алканы и образуются полимеры и смолы [80, 81]. В случае бромистого фенилмагния выделены а-хлорацетофенон и а-оксиацетофенон [80]. [c.268]

Уже при рассмотрении теории образования силоксанов мы указывали на зависимость скорости гидролиза от этих факторов. Основным условием образования однородных полимеров является достижение как можно более равномерной скорости гидролиза всех мономеров. При непосредственном гидролизе не было необходимости учитывать эти факторы, так как в реакционной смеси из четырех хлористого кремния и реактива Гриньяра обычно присутствует большое количество эфира, являющегося хорошим растворителем для термореактивных полимеров и общим растворителем водной и органической фазы. [c.277]

При исследовании продуктов, получаемых путем синтеза Гриньяра, имелись широкие возможности выбора органических групп, связанных с кремнием. В данном случае главным образом изучали влияние на свойства мономеров длины цепи органических заместителей, температурную устойчивость и сравнивали применимость мономеров и полимеров. Значительные усилия были посвящены также изучению адгезии кремнийорганического полимера к гидрофильной поверхности и способов его ориентации. [c.286]

В слабо сольватирующих средах, например в толуоле, содержащем до 5% диоксана, диэтилового эфира, дибутилового эфира, тетрагидрофурана или диметилово.] 0 и диэтилового эфира этиленгликоля или диэтиленгликоля, полимер типа II (В) может быть получен а) при температурах от —40 до +100° на катализаторах на основе лития, какого-либо щелочноземельного металла или магния (например, на основе реактивов Гриньяра) и б) при 25° или выше на реактивах Гриньяра, содержащих хлористый магний. Слабо сольватирующий растворитель, например диизобутиловый эфир, который имеет лишь очень небольшую тенденцию к образованию координационного комплекса с катализатором, может быть без каких-либо добавок использован в качестве реакционной среды. [c.267]

В сообщении [69] указывается, что .а-полимер , идентичный полиме-тилметакрилату типа II (В), образуется при добавлении мономера в раствор иди суспензию реактива Гриньяра при комнатной температуре или выше. [c.267]

Таким образом, удалось получить полимер, содержащий бис-(бен-зол) хромовые фрагменты, которые можно бьую обнаружить с помощью ИК- и ЭПР-спектроскопии. Однако наилучшим способом получения полимерных бнсареновых комплексов является метод, основанный на применении реактивов Гриньяра и заключающийся в том, что предварительно приготовленным магнийорганическим соединением обрабатывали набухшую в тетрагидрофуране полимерную матрицу СКЭПТ— ПБ-1,2—АС. Отмытый от избытка реактива Гриньяра полимер далее вступал в реакцию с йодидом бис-(бензол) хрома. [c.85]

Классификация. Органические производные непереходных элементов. Характер связи С—Э. Краткая характеристика элементорганических соединений по группам периодической системы элементов. Реактив Гриньяра. Алюминийорганические oeдинe ия, Триэтилалюминий. Катализаторы Циглера—Натта. Фосфорорганйческие соединения. Перегруппировка А. Е. Арбузова. Кре,мнийорганические соединения. Сходство и различия между углеродом и кремнием. Классификация кремнийорганических соединений. Получение кремнийорганических мономеров. Силоксановая связь. Кремнийорганические полимеры. Гидрофобизаторы. Использование в строительстве. [c.170]

См. также Гриньяра реактивы, Иванова реактивы перхлорат 2/124 , 242, 1249 1/898, 990 4/138 ппттннгн 3/1088 полимеры 5/617 [c.641]

Полученный по этой методике изотактический поли-нзоаропилакрилат представляет собой твердое гранулированное вещество в нротивоположщость каучукоподобному. при комнатной температуре полимеру,. получаемому обычной овободнорадикальной полимеризацией характеристическая вязкость полимера, полученного при инициировании полимеризации реакгивом Гриньяра, в хлороформе. при 25° колеблется в. пределах 5—10. [c.33]

ИЛИ по выделению метана при реакции исследуемого полимера с метилмагнийиодидом (реактив Гриньяра) по методу Це-ревитинова [c.91]

Давно известно, что такие эфиры, как диэтиловый, являются отличными растворителями для реакции Гриньяра и для синтеза натрийорганических соединений. Циклические эфиры, как, например, 1,4-диоксан и ТГФ, также гч-ляются превосходными растворителями для различных ионных реакций, причем были отмечены особые свойства подобных циклических эфиров в процессе образования натрий-нафталинового комплекса при анионной полимеризации в присутствии этого комплекса с образованием "живущих" полимеров [ 25 - 27], при растворении металлического калия [ 28] и т.д. Кроме того, в 50-х годах было обнаружено, что линейные полиэфиры, называемые "глима-ми", например моноглим (1,2-диметоксиэтан) и диглим (диметиловый эфир диэтиленгликоля) [29], синтезированные в 1925 г., являются еще более подходящими растворителями, чем ТГФ. С тех пор как многие химики заинтересовались механизмом действия таких полярных апротонных растворителей с эфирными звеньями с точки зрения как теории растворов, так и теории реакций, прояснились различные явления, касающиеся растворения, ионизации и и влияния растворителя на скорость реакции [30 - 35]. [c.24]

Изучению структуры и конформации полиалкилакрилатов методом ЯМР и в особенности изучению направления присоединения к двойной связи в ходе роста цепи посвящено много работ [1—9] (см. гл. 8). Этот класс полимеров очень удобен для подобных исследований, так как в этом случае разница в химических сдвигах /п-метиленовых протонов, как и в метакрилатах, весьма велика. На рис. 4.1, а представлен снятый на частоте 100 МГц спектр ЯМР протонов основной цепи изотактического полиизопропилакрилата, полученного полимеризацией в присутствии реактива Гриньяра [2, 3]. (На спектре не показаны не используемые для анализа сигналы протонов боковой цепи — дублет метильных групп при 8,76т и септет метинильного протона при 4,96-с). На рис. 4.1,г показан спектр атактического (преимущественно синдиотактического) полимера, полученного в присутствии свободнорадикального инициатора. Независимо от конфигурации цепи а-протон в обоих спектрах дает сигнал с центром при 7,42г, представляющий собой квинтет, который можно было ожидать при условии, что константы спин-спинового взаимодействия а-протона с четырьмя соседними р-протонами приблизительно равны (см. ниже). В работе Иосино и др. [5] на основе ряда остроумных опытов на модельных соединениях установлено, что мультиплет при 7,86т принадлежит син(или эритро)-протону, а мультиплет при 8,31тг — анти (или трео)-протону (см. разд. 2.2). [c.101]

Описаны кристаллические полимеры а-метилстирола и а, г-димотилсти-рола, полученные в присутствии фтористого бора, хлорного олова и т. п. [201]. Для образования изотактических и синдиотактическпх полимеров метилметакрилата [202] и изопропилакрилата [203] был успегапо использован реактив Гриньяра. [c.54]

Акрилонитрил, стирол Полимер Дициклопентадиэтил магния получен из реактива Гриньяра и циклопентадиена реакция в атмосфере N2 в массе или в растворе толуола, изооктана, этилендихлорида, эфира и др. —8, —12, —80° С. Превращение 10% за 15—60 мин [2] [c.80]

Первыми примерами гомогенной полимеризации, при к-рой были получены изотактич. полимеры, являются катионная полимеризация простых виниловых эфиров, катализируемая эфиратом ВРз при —78 °С, и полимеризация метилметакрилата, катализируемая гриньяров-скими реагентами и литийалкилами. Даже для этилена удалось найти растворимые катализаторы, на к-рых образуется линейный (но не стереорегулярный) полимер — системы на основе циклопентадиенилтитандихло-рида и триметилалюминия или дихлоралкилалюминия. Структура последнего комплекса детально изучена рентгенографически. [c.262]

Отдельные металлические катализаторы, полученные из реактивов Гриньяра, особенно пригодны для синтеза линейных полимеров из аллена [196]. Поли(дифторал-лен), полученный нагреванием этого аллена при 20° С под давлением, но-видимому, представляет собой линейную цепь с дифторметиленовыми группами —(СН2С(=СР,)—) [35]. Это подтверждено рентгенографией. [c.654]

Реактивы Гриньяра реагируют со сложными эфирами кетокислот преимущественно по кетогруппе. Этот путь к сложным эфирам а-гидроксикислот интенсивно изучался, а способность хираль-ной спиртовой компоненты в сложноэфирной функции к введению асимметричности в а-положение была исследована и оптимизо-вана МакКензи и Прелогом. Позднее хиральные углеводные остатки, пришитые на полимер, широко применялись в качестве хираль-ной спиртовой компоненты [6] схема (2) .. [c.158]

С помощью одностадийного синтеза Гриньяра легко получаются диметилдиэтокси- и триметилэтоксисилан, весьма ценные исходные продукты для изготовления силиконовых полимеров. Выход ди- и тризамещенных производных повышается в результате того, что образующийся метилтриэтоксисилан возвращают вновь в реакцию. [c.63]

Если реактив Гриньяра приготовляют из галоидозамещенного силоксана, то получают полимер, содержащий и силоксановые, и силметиленовые связи [252, 461, 484, 1988] [c.263]

Дальнейшим галогенированием алкильной группы, получением реактива Гриньяра и последующим взаимодействием с хлорсиланами этим способом можно приготовить силалкиленовые полимеры с более высоким молекулярным весом. [c.263]

После взаимодействия четыреххлористого кремния с реактивом Гриньяра магниевые соли отфильтровывают, а смесь перегоняют в вакууме. Фракционированием отделяют головную фракцию, содержащую главным образом четыреххлористый кремний (вызьшаюш,ий желатинизацию лака при хранении) и триметилхлорсилан, который придает полимеру мягкость, медленную отвер-ждаемость и термопластичность [621]. Этот способ довольно трудоемкий, а воспроизводимость вида и качества изделия не удовлетворительны. [c.276]

Недостатки непосредственного гидролиза устранены в способе, разработанном авторами данной книги, в котором использована более высокая реакционная способность атомов галогена с реактивом Гриньяра (см. стр. 62) по сравнению с реакционной способностью алкоксигрупп галогеналкоксисиланов. При алкилировании смеси галогеналкоксисиланов, взятых в нужных сотоношениях, в реакционной смеси образуются в тех же соотношениях соответствующие алкилалкоксисиланы. Непосредственным гидролизом реакционной смеси получают полимеры такой же структуры и с такими же свойствами, как при гидролизе изолированных моно- [c.276]

Твердый полимер, имеющий высокий молекулярный вес, был иолучен полимеризацией бицикло-(2,2,1)-гентена-2 (норборнена) на катализаторах, образующихся при взаимодействии четыреххлористого титана с различными восстанавливающими агентами [102, 116]. Активный катализатор содержит, по крайней мере частично, двухвалентный титан. При этом восстанавливающими агентами могут служить реактивы Гриньяра, алкилы или арилы метал.11ов, гидриды металлов, щелочные или щелочноземельные металлы. [c.228]

Как упоминалось выше, предполагают, что полиметилметакрилат типа III (D) является блок-сополимером с последовательным чередованием отрезков цепей с изотактической и синдиотактической конфигурацией. Смесь кристаллических полимеров типа I (А) и II (В) дает ту же дифракционную картину, что и полимер типа III (D), но в отличие от него эта смесь может быть разделена фракционированием. Английские исследователи [69] сообщают, что при добавлении метилметакрилата к реактиву Гриньяра при 0° получается полимер, который дает инфракрасный спектр и рентгенограмму, аналогичные полученным для смеси а- и р-полимеров, т. е. полимеров типа I (А) и II (В). Однако в отличие от полимера типа III (D) полимер, полученный английскими исследователями, может быть разделен путем экстрагирования ацетоном на фракции со свойствами а-и р-полнмеров. [c.268]

Миллер и сотрудники [38] сообщили, что на структуру полиметилметакрилата, полученного в присутствии реактивов Гриньяра, влияют температура и порядок добавления. Ни природа реактива Гриньяра, ни реакционная среда не указаны. Синдиотактический полиметилметакрилат получают при добавлении мономера к раствору или суспензии реактива Гриньяра нри —40°, при добавлении реактива Гриньяра к мономеру при комнатной температуре, а также при использовании диадкилмагния. Изотактический полиметилметакрилат образуется при добавлении мономера к раствору или суспензии реактива Гриньяра при комнатной или несколько более высокой температуре. Полимер, который на основании данных инфракрасной спектроскопии и рентгенограмм представляет собой смесь обеих стереорегулярных форм полиметилметакрилата, получается при добавлении мономера к раствору реактива Гриньяра при 0°. [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология