Полимеризация характеристическая вязкость

При удалении из каталитической системы избытка диэтилцинка путем промывки гексаном конверсия и степень полимеризации характеристическая вязкость) полимера не уменьшаются с увеличением количества диэтилцинка (рис. 43). [c.238]

Рассмотрим еш,е вопрос об интерпретации результатов фракционирования. Фракционирование часто используется для нахождения молекулярно-весового распределения (МБР) исходного полимера. В случае гомополимеров основой для различных способов нахождения интегрального и дифференциального МБР является построенная по экспериментальным данным кривая кумулятивный вес фракции — молекулярный вес (или симбатная молекулярному весу величина степень полимеризации, характеристическая вязкость) [5]. Для проверки применимости такого метода к сополимерам были рассчитаны значения средневесовой степени полимеризации для фракций, выделенных н системах с К = 0-, 0,01 0,03. Интегральные и дифференциальные функции распределения по степеням полимеризации, соответственно (г) и (г), для исходного образца были рассчитаны по данным фракционирования методом Тунга [6]. [c.217]

Важной характеристикой гидродинамического поведения растворов является их вязкость. В частности, характеристическая вязкость раствора линейного полимера связана с размерами, формой его макромолекул в растворе и степенью полимеризации (см. III.4), [c.119]

Рис, 1.25. Зависимость характеристической вязкости ПЭ от давления этилена в реакторе при температуре полимеризации 115°С (/) и от температуры полимеризации при давлении 3,6 МПа (2) температура активации катализатора 550- 600 °С. [c.46]

Молекулярный вес бутилкаучука очень чувствителен к условиям реакции, что вообще характерно для катионной полимеризации (например, чистота реагентов, влага, колебания температуры, равномерность перемешивания и т. д.). Используя хорошо очищенные реактивы, можно получить в данных условиях полимеризации желаемое молекулярно-весовое распределение. Получение при —78° полимера с молекулярным весом ниже 130 000 свидетельствует об ошибках в эксперименте. Молекулярный вес мало зависит от степени превращения (в пределах 10—90%). Молекулярные веса рассчитывают по уравнению Флори [6] на основании значения характеристической вязкости по одной точке, определенной для 0,1%-ных растворов полимера в диизобутилене при 20°. Вместо диизобутилена можно использовать циклогексан. [c.79]

Увеличения молекулярного веса можно достигнуть уменьшением количества персульфата и бисульфита или обоих этих препаратов одновременно будет снижаться и скорость полимеризации, особенно если уменьшить количество персульфата. Максимальный интервал характеристической вязкости, который был получен, 0,05—20. [c.91]

Сходство механизмов эмульсионной полимеризации ВА в присутствии ПЗК и полимеризации в суспензии подтверждается также высокими значениями энергии активации, эмульсионного процесса (100—105 кДж/моль), близкими к соответствующим значениям для полимеризации ВА в массе, и подобием ММР получаемых обоими методами полимеров [35]. Об этом же свидетельствует единая зависимость предельного числа вязкости [т)] (характеристической вязкости) от ММ для ПВА, полученного как полимеризацией при 65—80°С в суспензии, так и эмульсионным методом в присутствии ПВС [c.30]

После того как мономер замерзнет, ампулу откачивают на водоструйном насосе, содержимое размораживают и в ампулу подают азот. Эту операцию повторяют 2 раза и ампулу запаивают под азотом. Приготовленные образцы полимеризуют при 80, 100, 110, 120 и 180°С, для чего ампулы погружают в термостат или баню с соответствующей температурой (меры предосторожности ввиду возможного взрыва ампул их нагревание проводят за экраном). Через 6 ч ампулы быстро охлаждают, опуская их в холодную воду (надеть защитные очки) и вскрывают. Содержимое каждой ампулы растворяют в 20—30 мл бензола и к раствору из капельной воронки постепенно добавляют 200—300 мл метилового спирта для осаждения образовавшегося полистирола. Осадок отфильтровывают и высушивают до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. Строят график зависимости выхода полимера (в %) от температуры полимеризации. С помощью вискозиметра Оствальда (диаметр капилляра 0,3 мм) определяют характеристические вязкости полученных образцов в бензольном растворе при 20 С (см. раздел 2.3.2.1), рассчитывают средние степени полимеризации и строят график их зависимости от температуры полимеризации. [c.121]

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и трубкой для ввода азота, помещают 100 мг (0,61 ммоля) азо-бис-изобутиронитрила, после чего колбу откачивают и заполняют азотом 3 раза. Затем в колбу заливают 100 мл чистого толуола, перегнанного в токе азота, 10 мл (0,09 моля) очищенного от ингибитора стирола и колбу помещают на водяную баню. Через реакционную смесь пропускают слабый ток азота (газовый вывод не должен пропускать внутрь прибора кислород — см. раздел 2.11) и баню нагревают до кипения. Реакционную смесь, вязкость которой увеличивается во времени, слабо перемешивают. С интервалом в 1 ч из колбы отбирают с помощью пипетки пробы по 10 мл (во время отбора пробы ток азота увеличивают). Отобранную пробу сразу же приливают по каплям при перемешивании к 100 мл метанола. После 6 ч нагрева полимеризацию прекращают путем охлаждения колбы. Содержимое колбы через капельную воронку приливают к 50 мл метанола при перемешивании. Выпавший в осадок полимер фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С до постоянной массы. Измеряют конверсию и характеристическую вязкость образцов (см. опыт 3-01). Строят зависимости конверсии и степени полимеризации образующегося полимера от продолжительности реакции. [c.130]

Перед началом опыта все ампулы размораживают и доводят до комнатной температуры, затем их одновременно погружают в термостат при 50 С. С интервалом в 1 ч ампулы вынимают из термостата и быстро охлаждают в смеси сухого льда с ацетоном. Содержимое ампул разбавляют 50 мл хлороформа, полученный раствор вводят по каплям при перемешивании в 500 мл я-геп-тана или петролейного эфира. После фильтрования и высушивания полимера при 50 °С до постоянной массы определяют характеристическую вязкость полученных образцов в растворе хлороформа при 20 С. Строят зависимость конверсии и степени полимеризации от продолжительности реакции. [c.130]

Через 20 мин реакцию во всех колбах прекращают и фильтруют осадок. Осадок промывают на фильтре водой, потом метанолом и оставляют на ночь в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. Строят зависимость конверсии, скорости полимеризации и характеристических вязкостей полученных образцов от соотношения окислителя к восстановителю в исходной реакционной смеси (вязкости по-лим а измеряют в растворе диметилформамида при 25 °С). [c.136]

Трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и вводом для азота, откачивают и заполняют азотом 3 раза. Приготавливают следующие растворы а) 500 мг олеата натрия (или лаурилсульфата натрия) в 16 мл деаэрированной воды б) 125 мг (0,32 ммоль) Ре(N1 4)2(504)2 и 125 мг пирофосфата натрия в 4 мл деаэрированной воды (для создания буфера). Этот раствор встряхивают в течение 15 мин при 60—70 °С и затем выливают в колбу вместе с раствором, указанным в пункте а . После охлаждения до комнатной температуры в колбу вносят 20 мл (0,2 ммоль) изопрена, перегнанного в атмосфере азота и содержащего 50 мг (0,21 ммоль) перекиси бензоила. Сильное перемешивание способствует образованию стабильной эмульсии, вязкость которой возрастает во времени. После 6-часовой выдержки при комнатной температуре изопрен почти полностью полимеризуется. Полимер высаживается в виде хлопьев из латекса при добавлении эмульсии по каплям к 500 мл метанола, в котором содержится 500 мг М-фенил-Р-нафтиламина, необходимого для стабилизации полиизопрена образование осадка можно усилить добавлением в осадитель нескольких капель соляной кислоты. После фильтрования с отсасыванием и промывки метанолом прочный эластичный образец высушивают в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. Определяют растворимость полученного полимера в различных растворителях, измеряют характеристическую вязкость в растворе толуола при 25 °С, содержание 1,2- и 1,4-звеньев в цепи, а также соотношение цис- и тро яс-структур (см. опыт 3-30). Сопоставьте полученные данные с результатами полимеризации изопрена под действием бутиллития (опыт 3-30). [c.137]

Через 15 мин реакционная смесь мутнеет, и наконец полимер выпадает в осадок. После 5 ч полимеризации при —30 °С образовавшийся поливинилхлорид быстро фильтруют на стеклянном фильтре, промывают осадок метанолом и высушивают в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. В результате реакции получают около 6 г порошкообразного полимера, растворимого в циклогексане или тетрагидрофуране. Определяют характеристическую вязкость полученного образца в растворе тетрагидрофурана при 20 °С. Возможность термического дегидрохлорирования поливинилхлорида мож Ю продемонстрировать на простом опыте (см. опыт 5-17). [c.138]

Около 150 г триоксана кипятят (с воздушным холодильником) над 9 г натрия или калия в атмосфере сухого азота 48 ч (т. кип. 115°С). Навеску 20 г очищенного таким образом мономера перегоняют в сухую колбу емкостью 50 мл, обожженную пламенем горелки (при откачивании), снабженную впаянной в стекло магнитной мешалкой. Колбу закрывают пробкой с самозатягивающейся прокладкой (см. раздел 2.1.3), нагревают до 70 °С и с помощью шприца вводят 0,05 мл (4-10" моля) эфирата трехфтористого бора ( /20= 1,125) в 10%-ном растворе нитробензола. Неооходимо следить за тщательностью перемешивания расплава триоксана при введении инициатора, за его быстрым и гомогенным распределением в реакционной смеси. Сразу после введения инициатора образуется полиоксиметилен, выпадающий в осадок из расплава мономера примерно через 10 с вся реакционная смесь затвердевает. Полимеризацию прекращают добавлением ацетона и после тщательного перемешивания (при необходимости дробления) полимер фильтруют на стеклянном фильтре. Затем образец дважды кипятят в 100 мл ацетона по 20 мин, фильтруют и сушат в вакуумном шкафу при комнатной температуре. Выход полимера составляет около 50% интервал плавления 177—180 °С. Определяют характеристическую вязкость полученного образца в 1%-ном растворе диметилформамида при 140°С (Луд/Сл 0,06 л/г примерно соответствует молекулярной массе 60 000). Исследуют термическую [c.165]

После введения всего гексаметилендиизоцианата температура реакционной смеси немного понижается. Реакцию ведут еще в течение 15 мин при 195 °С, а затем расплав полиуретана переливают в стакан или в фарфоровую чашку, где он отверждается. Полиуретан, полученный на основе бутандиола и гексаметилендиизоцианата, плавится при 181—183 °С и растворяется в ж-крезоле и формамиде. Сравните характеристическую вязкость и цвет полученного полимера с полимером, синтезированным методом осадительной ступенчатой полимеризации. [c.228]

Взаимосвязь между количеством поглощенного кислорода, числом карбонильных и карбоксильных групп и характеристической вязкостью целлюлозы, выделенной из щелочной целлюлозы, показана на рис. 3.3. Содержание карбонильных и карбоксильных групп непрерывно увеличивается, достигая 0,2—0,4 на 100 глюкозных остатков к моменту достижения необходимой степени полимеризации целлюлозы. [c.67]

Поливинилацетат — аморфный прозрачный бесцветный полимер без вкуса и запаха, нетоксичен. Содержит 1—2% звеньев типа голова к голове (с пони жением температуры полимеризации это количество несколько уменьшается). Характеристическая вязкость связана с молекулярным весом выражением [c.236]

На основе измерений абсолютных значений молекулярной массы с помощью осмометрии и определения концевых групп была установлена зависимость характеристической вязкости полученных фракций метилцеллюлозы от ее молекулярной массы (или степени полимеризации р у. [c.86]

Так как по мере образования полимера ухудшается отвод теплоты полимеризации, то было высказано мнение [4], что нарастание скорости вызвано неизотермичностью условий полимеризации. Хотя нарушение изотермического режима при глубокой полимеризации часто наблюдается, было показано, что нарастание скорости полимеризации по мере образования полимера происходит и в условиях практически полной изо-термичности [5, 6]. Кроме того, наряду с возрастанием скорости полимеризации наблюдается возрастание характеристической вязкости полимера, т. е. его молекулярного веса. На рис. 48 показано изменение характеристической вязкости образовавшегося полимера в зависимости от глубины полимеризации метилметакрилата при инициировании динитрилом азодиизомасляной кислоты [7] (кривые на рис. 47 и 48 получены в одном и том же опыте). Если бы причиной возрастания скорости полимеризации было бы увеличение температуры, то следовало бы ожидать уменьшения длины полимерных ценей (стр. 20). [c.176]

Рис. 48. Зависимость характеристической вязкости от глубины полимеризации метилметакрилата [5]

Полученный по этой методике изотактический поли-нзоаропилакрилат представляет собой твердое гранулированное вещество в нротивоположщость каучукоподобному. при комнатной температуре полимеру,. получаемому обычной овободнорадикальной полимеризацией характеристическая вязкость полимера, полученного при инициировании полимеризации реакгивом Гриньяра, в хлороформе. при 25° колеблется в. пределах 5—10. [c.33]

Применение алкилгалогенидов алюминия вместо триэтилалюминия также приводит к снижению молекулярной массы. В обычных условиях полимеризации характеристическая- вязкость (и соответственно молекулярная масса) полиэтилена в зависимости от применяемого алкильного соединения алюминия изменяется следующим образом Л1(С2Н5)з — 11,4 Al( 2Hs)2 l — 4,4 AI 2H5 I2 -2. [c.558]

Влияние мольных отношений компонентов каталитического комплекса на характеристическую вязкость ПЭ показано на рис. 1.1. При увеличении мольной доли алкилалюминия характеристическая вязкость ПЭ возрастает, причем тем в большей степени, чем выше восстанавливающая способность используемого АОС. Эти данные позволяют полагать, что реакции ограничения полимерной цепи происходят с разной скоростью в зависимости от типа АЦ. Согласно работам Шиндлера [18], в каталитических системах на основе Т1СЦ и АОС имеются, по крайней мере, два типа АЦ, полимеризация на которых протекает по различным механизмам. АЦ, содержащие четыреххлористый титан, способствуют образованию низкомолекулярного ПЭ, АЦ [c.21]

В 1940 г, методом ИК-спекроскопии было обнаружено [58, с. 433], что содержание метильных групп в ПЭВД значительно превосходит возможное содержание концевых групп. На основании этого был сделан вывод о разветвленности макромолекул полиэтилена, но вопрос о длине ветвей и механизме их образования оставался открытым. Изобилие метильных групп при сравнительно малом значении молекулярной массы, ошибочно найденном методом характеристической вязкости, дало основание считать ветви короткими. Лишь в 1953 г. были опубликованы данные [58, с. 32], убедительно показывающие, что условия радикальной полимеризации этилена благоприятны для реакций передачи цепи на полимер по двум механизмам (см. гл. 4) мономолекулярному (внутримолекулярному) и бимолекулярному (межмолекулярному), что приводит к образованию в ПЭВД соответственно двух типов разветвленности короткоцепной (КЦР) и длинноцепной (ДЦР). При этом возникновение КЦР предпочтительно в силу благоприятных стерических факторов и высокой концентрации групп СН2 в пределах пяти последних углеродных атомов растущего макрорадикала. [c.114]

Уравнение Штаудингера применимо для растворов полимеров с жесткими и относительно короткими молекулами. Для макромолекул другой формы это уравнение нуждалось в поправке. Марком и Хоувинком [17] предложено уравнение зависимости характеристической вязкости от степени полимеризации [c.143]

При известных значениях /С и а можно определить среднюю степень полимеризации по значениям характеристической вязкости. В табл. 19 приведена зависимость между [т)] и средней степенью полимеризации, выраженная уравнением Марка— Хоувинка для некоторых полисахаридов. [c.144]

При изучении полимеризационного процесса отмечались снижение значений характеристической вязкости ПДХФ и одновременное возрастание констант Хаггинса с ростом продолжительности полимеризации. Это, по-видимому, свидетельствует о возникновении разветвлений макромолекул на более глубоких стадиях процесса [50]. Следует отметить, что процесс разветвления макромолекул ПДХФ, их разнозвенность можно регулировать, варьируя такие условия реакции, как степень заполнения ампул мономером, количество катализатора (хлористый водород), температура и продолжительность реакции. В общем виде строение ПДХФ можно представить формулой [c.321]

Трехгорлую колбу, емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром я вводом для азота, откачивают и започняют азотом (операцию повторяют 3 раза). Затем в токе азота в колбу В)Водят 0,122 г (0,45 ммоля) персульфата калия и 0,05 г ЫаНгРО , 1 г олеата или лаурилсульфата натрия и 100 мл прокипяченной в токе азота воды. После растворения в колбу при постоянном перемешивании вводят 50 мл очищенного от ингибитора стирола. Образовавшуюся эмульсию перемешивают с постоянной скоростью в слабом токе азота в течение 6 ч при 60 °С. Затем реакционную смесь охлаждают, пипеткой отбирают 30 мл полистирольного латекса и переносят в химический стакан. Добавлением равного объема концентрированного раствора сульфата алюминия осаждают полимер (если необходимо, смесь кипятят). Вторую пробу (также 30 мл) осаждают добавлением 300 мл метилового спирта. Латекс, оставшийся в колбе, коагулируют добавлением к нему концентрированной соляной кислоты. Полученные образцы полимеров промывают водой и метанолом, отфильтровывают на стеклянном фильтре и высушивают до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 50 С. Определяют суммарный выход полимера и характеристическую вязкость (степень полимеризации) одного из образцов. Полученные результаты сопоставляют с данными полимеризации в массе (см. опыты 3-01 и 3-02) и в растворе (опыт 3-13). [c.122]

В 5 ампул со шлифами заливают, как описано выше, по 10 мл (93,6 ммоля) метилметакрилата, содержащего 0,1% азо-бис-изоСутиронитрила. Затем в 4 ампулы добавляют 0,1 0,5 1 и 2% (мол.) -додецилмеркаптана (лаурилмеркап-тана) в качестве регулятора (пятая ампула без агента передачи используется для сравнения), ампулы закрывают и до полимеризации помещают в охлаждающую смесь сухого льда с ацетоном. Перед началом полимеризации ампулы нагревают сначала до комнатной температуры, затем их одновременно помещают в термостат при 50 С. Через 2 ч (конверсия не должна превышать 10%, иначе отношение [2Н]/[М] нельзя считать постоянным в ходе полимеризации) ампулы вынимают из термостата, содержимое ампул разбавляют 30 мл хлороформа, полученные растворы осторожно приливают при перемешивании к 300 мл петролейного эфира или я-гептана. Осадок фильтруют и высушивают, затем образцы повторно растворяют в хлороформе и вновь осаждают, фильтруют и сушат до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. Определяют характеристические вязкости переосажденных образцов в растворе хлороформа при 20 °С и рассчитывают их степени полимеризации (см. раздел 2.3.2.1). Для определения константы передачи цепи [см. раздел 3.1, формула (3-16)] строят зависимость обратной степени полимеризации полученных образцов от мольного отношения -додецилмеркаптана к метилмет крилату [c.131]

Трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, притертой пробкой и термометром, охлаждают смесью сухого льда с метанолом до —80 °С, затем при перемешипании в колбу вносят 10 мл изобутилена и 5 г сухого льда, взятого из центра большой глыбы и содержащего минимально возможное количество влаги. В сухую пипетку объемом 10 мл набирают газообразный трехфтористый бор (при заполнении использовать сухую промежуточную емкость), затем ВРа вводят п жидкий мономер. Полимеризация начинается мгновенно с образованием каучукоподобного эластичного продукта. Через 45 мин охлаждаю-щий сосуд убирают, так что непрореагировавший мономер может медленно улетучиваться при нагревании до комнатной температуры. Полученный полиизобутилен растворим в алифатических, циклоалифатических растворителях и в хлорированных углеводородах. В растворе циклогексана при 24 °С определяют характеристическую вязкость полимера, рассчитывают молекулярную массу (см. раздел 2.3.2.1). [c.146]

Тщательно высушенную трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, термометром (с вводом для азота), откачивают и заполняют азотом. В колбу вносят 5,9 г (0,05 моля) а-метилстирола и 50 мл хлористого метилена. Полученный раствор охлаждают до —75 °С смесью сухого льда с метанолом. Затем при по1Мощи пипетки вносят 0,040 мл (0,75 ммоля) конц. Н2504. Небольшой разогрев смеси свидетельствует о начале полимеризации. После 3 ч реакции полученный вязкий раствор приливают по каплям к 500 мл метанола, осадок фильтруют и промывают метанолом. Повторно переосаждают часть полученного образца из 2%-ного бензольного раствора в метанол. Оба образца высушивают до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С конверсия составляет около 70%. Определяют температуру стеклования переосажденного образца и его характеристическую вязкость в растворе толуола при 25 °С (молекулярная масса около 100 000). [c.147]

Две трехгорлые колбы емкостью 250 мл (с вводом для азота) высушивают, нагревая в пламени горелки при откачке воздуха, и затем несколько раз заполняют сухим азотом. Каждую колбу снабжают мешалкой и специальной пробкой с резиновой, самозатягивающейся прокладкой (см. раздел 2.1.3). В первую колбу заливают 100 мл толуола, во вторую — 100 мл 1,2-диметоксиэтана и в обе колбы добавляют по 0,006 моля я-бутиллития (примерно 6 мл 1 М раствора инициатора). Колбы охлаждают до — 78 °С, затем в каждую из них с помощью шприца вводят по 10 мл (0,6 моля) метилметакрилата. Через 30 мин полимеризацию прекращают добавлением в реакционную смесь 10 мл метанола и каждый образец высаживают в 1,5 л низкокипящего петролейного эфира. После фильтрования с отсасыванием влажные образцы полимера растворяют в бензоле и центрифугируют около 30 мин при частоте вращения мешалки 4000 об/мин для отделения от нерастворимых продуктов (сшитого полимера и неорганических продуктов гидролиза). Образцы полимера переосаждают из бензольного раствора в петролейный эфир (15-кратное количество), фильтруют и сушат в вакуумном шкафу при 40 °С. Выход изотактического полимера, полученного в растворе толуола, составляет 60—70%, а выход синдиотактического полиметилметакрилата, полученного полимеризацией в растворе 1,2-диметоксиэтана, соответственно равен 20—30%. Определяют характеристические вязкости полученных образцов в растворе ацетона при 25 °С (см, раздел 2,3.2.1), записывают liK-спектры полимеров между пластинами из КВг (см. раздел 2.3.9). Количество изо- и синдиоструктур в образцах полимера можно определить качественно и количественно по ИК-спектрам [24]. [c.152]

На колбу с коническим дном емкостью 50 мл надевают переходник, откачивают и заполняют азотом. В колбу загружают 25 г (0,22 моля) чистого е-капролактама (об очистке см. пункт А) и нагревают до 80—100°С. Затем к расплавленному в-капролактаму добавляют 0,04-0,08% металлического натрия, Д11Св рГМ КММ111110Г0 в ксилоле, (полученная смесь е-капролактама и его натрие-В0 МНЯ еШбЮАИВ при 80—100 С в течение нескольких часов). В колбу до ДП опускают капилляр, через который медленно пропускают ток азота, продолжая нагревать колбу на песочной бане до 255—265 °С. Спонтанно начинающаяся полимеризация завершается в течение 5 мин за полимеризацией можно следить, фиксируя время подъема пузырьков пропускаемого азота. Расплав полиамида быстро переливают в стакан. Определяют характеристическую вязкость полиамида в растворе л<-крезола или конц. серной кислоты, сопоставляют ее с характеристической вязкостью полимера, полученного в предыдущем опыте. Если расплав полимера выдерживать при 255—265 °С более 6 мин, становится заметной деструкция полимера, соответственно уменьшается характеристическая вязкость полимера. [c.169]

В упомянутом примере полимераналогичного омыления поливинилацетата свойства исходного и конечного продукта различР1ы, однако степени полимеризации обоих полимеров одинаковы. Полученный омылением поливиниловый спирт можно этерифицировать с образованием поливинилацетата исходной молекулярной массы, обладающего теми же свойствами. В то же время, если в процессе этих превращений происходит разрыв цепи, то это определяется по характеристической вязкости переацеталированного полимера (опыт 5-01). Кроме таких реакций, в которых должны участвовать все мономерные звенья полимерной цепи, протекают реакции с участием двух соседних звеньев. Например, практически важной является реакция между соседними гидроксильными группами, которая протекает при ацеталировании поливинилового спирта с образованием цикла, содержащего карбонильную альдегидную группу. В силу статистических условий в лучшем случае только 86,5% всех функциональных групп могут претерпевать превращения в таких реакциях (см. раздел 2.1.6.1). [c.238]

Рис. 81. Соотношение между выходом полимера и характеристической вязкостью [г] прн полимеризации окиси пропплена под действием (С2Н5)12п в присутствии сокатализаторов

Весьма целесообразно получать полимерные соли без промежуточного выделения мономерных солей. Этот метод прост в технологическом отношении, правда, далеко не всегда удается получить соли с характеристической вязкостью более 0,5 дл/г. Наиболее подробно исследован процесс радикальной полимеризации без промежуточного выделения солей 1-этил-2-метил-5-винилпиридинийбромида и 1-этил-4-винилпи-ридинийбромида. [c.156]

В качестве инициаторов, способных к гомолитическому распаду с образованием свободных радикалов при более низких температурах, исследованы перфторацилы и эфиры пероксидикарбоновых кислот [126]. При полимеризации ВФ в присутствии инициатора полимеризации диизопропилпероксидикарбоната в спирто-водной среде или в среде вода — органический амид при 30—60 °С и давлении 5,6 МПа (56 кгс/см ) образуется высокомолекулярный полимер с характеристической вязкостью [c.71]

Как показали эти опыты, наиболее приемлемым растворителем является 6%-ный раствор NaOH, так как при значительных колебаниях в полимолекулярности образцов и различных степенях зтерификации колебания константы в данном растворителе невелики н вполне приемлемы для технических измерений. Можно установить поэтому, что для растворов Na-КМЦ в 6%-ном NaOH константа A =6.6-10 . Необходимо отметить также, что заметного уменьшения вязкости при стоянии ш елочных растворов Na-КМЦ в течение 30 мин не наблюдалось. Более систематические наблюдения показали, что при установлении количественного соотношения между характеристической вязкостью и молекулярной массой в области высоких степеней полимеризации необходимо пользоваться вместо уравнения ]=K -M уравнением где К ш а — две [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология