Дитиол определение молибдена

Вольфрам реагирует с дитиолом подобно молибдену. При определении молибдена в присутствии вольфрама последний маскируют лимонной или винной кислотой [35] (см. ниже Методику определения ). [c.254]

Тиогликолевая кислота образует с тяжелыми металлами внутрикомплексные окрашенные соединения. В кислой среде золото, серебро и медь дают устойчивые желтые комплексы. В аммиачной или слабокислой среде образуют комплексы молибден (VI), вольфрам (VI), уран (VI), никель (II), кобальт (II), висмут (III), железо (III) и марганец (II). Применяется для фотометрического определения железа (III) как добавка при определении олова (II) с дитиолом, а также для определения молибдена (VI) и рения (VII). [c.208]

Метод определения вольфрама с применением дитиола, основанный на образовании зеленого комплекса при взаимодействии ионов вольфрама и толуол-3,4-дитиолом, предназначен в основном для определения менее 0,01% вольфрама. Молибден мешает анализу, и его необходимо отделять. [c.159]

Толуол-3,4-дитиол. Реагент широко применяют для выделения малых количеств вольфрама при его последующем спектрофотометрическом определении (см. гл. 6). Механизм взаимодействия описан в главе 1. Соединение W(V) с толуол-3,4-дитиол ом селективно экстрагируется из раствора 10 Л1 НС1 изоамилацетатом. Рекомендуется применять [793] изоамилацетат ч.д.а. с т. кип. 138—140° С (содержит 80—85% изоамилацетата и 15—20% активного амилацетата). Экстрагирование -бутилацетатом неколичественное. Экстракции не мешает молибден, образующий соединение при 20—25° С в среде разбавленной НС1 (пл. 1,06 г см ). [c.67]

Анализ Ti, Zr, Hf, Nb и Та рассмотрен в работах [371, 5101. Для определения часто применяют фотометрические методы с использованием в качестве реагентов роданида, толуол-3,4-дитиола и 8-оксихинолина. Максимальная чувствительность 4-10" % достигнута при активационном определении вольфрама в молибдене [626]. Чувствительны активационные методы определения вольфрама в галлии и селене. Часть фотометрических методов определения вольфрама в металлах и металлоидах описана в гл. 6. [c.184]

Чувствительность толуол-3,4-дитиола как реагента на молибден оказалась в пять раз выше чувствительности 8-меркаптохинолина [1, 19]. Избирательность обоих реагентов почти одинакова, однако допустимые количества сопутствующих ионов при определении молибдена толуол-3,4-дитиолом больше, чем при определении 8-меркаптохинолином, Точность фотометрического определения молибдена толуол-3,4-дитиолом выше, чем 8-меркаптохинолином. О сопоставлении толуол-3,4-дитиола, З-меркапто-4-окситолуола и пирокатехина как реагентов на молибден см. [122]. Следы толуол-3,4-дитиола или диаце-тил-толуол-3,4-дитиола ускоряют коагуляцию сульфида молибдена [573]. [c.91]

Вольфрам определяют фотометрически главным образом двумя методами с применением дитиола и с применением роданида. Эти реагенты используют также в известных фотометрических методах определения молибдена. Соблюдение соответствующих условий позволяет определять вольфрам в присутствии молибдена и, наоборот, молибден в присутствии вольфрама. [c.149]

Определению молибдена с помощью дитиола мешают окислители они окисляют дитиол. с применением дитиола молибден определяют в почвах и минералах 3, 33, 35, 40], вольфраме и его соединениях [5, 38], уране и его соединениях [36, 41], ниобии [36, 42, 431, титановых пигментах [44], меди [45], биологических материалах [12, 37] и природных водах [12]. [c.254]

Реакция молибдена с дитиолом очень чувствительна, и перед определением вольфрама молибден необходимо удалить. В некоторых методиках определения вольфрама с помощью роданида, особенно в тех, где используются водные системы, допустимы количества молибдена, не превышающие по весу вольфрам. [c.796]

В ряде случаев определение экстрагированггого элемента можно провести непосредственно в органической фазе. Например, при экстракционном выделении тал ия в виде оксихинолята присутствие его можно установить по желто-зеленой окраске хлороформного слоя. В других случаях, когда определение непосредственно в органической фазе затруднительно, проводят реэкстракцию. Например, при извлечении молибдена раствором дитиола в четыреххлористом углероде колориметрическое определение неудобно. В этом случае органический раствор обрабатывают азотной кислотой, соединение дитиола с молибденом разрушается и молибден реэкстра-гируется в слой азотной кислоты, в котором его определяют полярографически по появлению волны при потенциале —0,3 В. [c.261]

Определение содержания молибдена и вольфрама дитиоловым методом. Молибден (VI) и вольфрам (V) образуют в сильнокислой среде 4—12 М НС или 6—14 н. H2SO4, окрашенные в сине-зеленый цвет комплексные соединения с дитиолом (3,4-метил-1, 2-димеркаптобензолом) [c.172]

Для фотометрического определения молибдена и вольфрама в металлическом уране разработана методика, по которой сначала экстрагируют молибден с помощью дитиола. Затем водную фазу обрабатывают двухлористым оловом и извлекают вольфрам в виде его комплекса с дитиолом. Содержание молибдена и вольфрама определяют фотометрированием полученных экстрактов [308]. Аналогичные варианты предложены для экстракционно-фотометрического определения вольфрама в циркалое-2 [309] и металлическом бериллии [310]. [c.250]

Наилучшим колориметрическим методом определения малых количеств оло1 а, по-видимому, является метод, основанный на реакции его с дитиолом (1-метил-3,4-димеркаптобензолом). Этот реактив образует с оловом (II) розово-красный осадок, а при малых количествах олова— коллоидный раствор, для стабилизации которого прибавляют агар-агар. Мешают висмут, медь, серебро, ртуть, молибден, ванадий, теллур, мышьяк, сурьма, германий, большие количества хрома, никеля и кобальта. Доп. ред. [c.344]

Для экстракции вольфрама используют несколько способов. Дитиол (толуол-3,4-дитиол) применен для отделения Мо и Ш [11]. В среде 10 Ж НС1 в присутствии восстановителей вольфрам образует интенсивно окрашенный комплекс, который можно экстрагировать эфирами, например этилацетатом. Вольфрам(VI) отделяется от Со, V, 5п, РЬ, N1, Мп и А1, однако соэкстрагируются малые содержания железа, а молибден экстрагируется полностью, как и вольфрам. Метод может быть применен для спектрофотометрического определения вольфрама и молибдена, в частности, при анализе диоксида титана [12. [c.235]

Определение с дитиолом. Дитиол (толуол-3,4-дитиол 4-метил-1,2-димеркаптобепзол) образует с молибденом (VI) соединение темно-зеленого цвета, малорастворимое в кислотах. Соединение это растворяется во многих органических растворителях сложных эфирах, углеводородах, бензоле, четыреххлористом углероде и др. [c.896]

Работы [4—17] посвящены определению молибдена колориметрическими методами, в частности, определению десятых долей микрограмма Мо с применением в качестве реактива роданида [4, 5], дитиола [6, 7], морина [8] и ксиленолово-го оранжевого с использованием циклогександиаминтетрааце-тата для маскирования А1, В1, Оа, 2п, ТЬ, 2г и и [9]. В работах [10—15] изучали состав молибден-роданидных комплекс- [c.171]

Вильямс [35] использовал дитиол для определения молибдена в почвах. Автор считает, что этот метод в 1,7 раза чувствительнее роданидного. Железо связывали аскорбиновой кислотой и молибден отделяли в виде роданида экстракцией -.фиром затем роданид разлагали концентрированной серной кислотой, добавляли дитиол и соединение его с молибденом извлекали изоамилацетато.м. Автор показал, что другие элементы, присутствующие в почвах в нормальных количествах, не мешают определению. Интенсивность окраски молибден-дитиолового комплекса измеряли на фотоэлектроколориметре в объеме 20 мл . минимально определенное количество молибдена составляло 0,16 мкг. [c.164]

Также в агрохимическом анализе был использован дитиоловый метод Шаррером и Эберхардтом [36]. Извлекая комплекс молибдена с а-бензоиноксимом хлороформом и в дальнейшем проводя определение с дитиолом, они смогли количественно обнаруживать в растениях фотоколориметрически в объеме 16,5 мл 0,26. икг Мо В качестве экстрагента молибден-дитиолового комплекса использовали бутилацетат. Определение проводили из навески 30 г. Применяя НгЗ для осаждения молибдена, авторы определяли 0,15 мкг Мо. [c.164]

Степанова и Якунина [40] в качестве реактива на молибден использовали предложенную Кларком этанольную суспензию цинк-дитиола, гораздо более устойчивую во вре.мени, чем дитиол или водные растворы цинк-дитиола. Авторы определяли молибден в минеральном сырье визуально-колоримет-рически определение вели в солянокислой среде в об Лме 12 мл. По мнению авторов, это в 10 раз превышает чувствительность определения по сравнению со спектрофотометрией в - M кювете. [c.165]

Для одновременного определения молибдена и вольфрама в сплавах железа анализируемую пробу растворяли в смеси серной и фосфорной кислот и после разбавления аликвотную часть раствора пропускали через ионообменную колонку с сильно основным анионитом в S N-форме. Молибден, вольфрам, медь, олово и часть железа сорбируются. Раствором 0,5 Л4 по хлориду натрия и 0,5 М. по едкому натру вымывали молибден, вольфрам и олово. Из аликвотной части раствора бутилацетатом экстрагировали комплексы молибдена и вольфрама с толуол-3,4-дитиолом. Экстракт спектрофогометрировали при 610 и 660 нм, определяя молибден и вольфрам. [c.22]

Для определения небольших количеств молибдена особый интерес представляют фотометрические методы, для которых предложены многочисленные реагенты. К первой группе относятся органические реагенты, содержащие серу, отличающиеся высодой избирательностью по отношению к молибдену тиогликолевая кислота [226], тиояблочная кислота [227], унитиол [228], мержаптопропионовая кислота [229], тироксин (230, 231], толуол — 3—4-дитиол [232—234] и другие. [c.127]

Соединение экстрагируется такн е к-амилацетатом и хлороформом [118]. С использованием изотопа показано [544], что при экстракции дитиолата вольфрама хлороформом оптимальная кислотность водной фазы 5—6 М НС1 (экстрагируется 99% W). Используя субстехиометрическую экстракцию, можно отделить вольфрам из 10" М раствора от равных количеств Fe(HI), Со, Ni, Мп, Zn, Al, Сг, V, Mo(VI) значительные помехи вызывают Си, Ti, Zr. Метод применяют в радиоактивационном анализе и в методе изотопного разбавления при определении вольфрама в легированных сталях и алюминии. Шорт [860] отделял 25—100 мкг W и 25—100 мкг Мо от 0,2 г Ti экстракцией дитиолатов вольфрама и молибдена амилацетатом. Можно вначале экстрагировать молибден из умеренно кислых растворов, затем повысить кислотность, нагреть растворы в присутствии дитиола и экстрагировать вольфрам. [c.67]

Можно определять молибден и вольфрам из одной аликвотной части раствора, экстрагируя их в форме а-бензоиноксиматов, разрушив органические вещества и получая комплекс молибдена с дитиолом на холоду. После экстракции этого комплекса хлороформом в водной фазе при нагревании получают соединение вольфрама с дитиолом, его также экстрагируют хлороформом. Метод рекомендуется применять при содержании молибдена в аликвотной части не более 5 мкг, а вольфрама — не более 9 мкг. Метод более длителен, чем при определении молибдена и вольфрама из отдельны I аликвотных норций. [c.121]

Степанова и соавт. 1404] рекомендуют вначале выделить экстракцией дитизонаты Си, РЬ, Ni, Со в присутствии 2,4-динитро-анилина, а затем соосадить молибден и вольфрам с а-бензоинок-симом. После этого бензоиноксиматы отфильтровывают, озоляют и определяют 2-10 —1-10 % W с коэффициентом вариации 13% по методу [405] с помощью толуол-3,4-дитиола. Метод [405] пригоден для определения ге-10 % W в гранитах при навеске 0,5-1 г. [c.171]

Образование комплекса вольфрама полностью подавляется добавлением лимонной кислоты [14] образование комплекса молибдена при этом не подавляется, и он может быть экстрагирован в соответствующий органический растворитель. Это свойство дает возможность количественно отделить молибден от вольфрама, который не экстрагирз ется, но может быть определен с дитиолом после разрущения лимонной кислоты, оставшейся в растворе. Такой метод разделения двух элементов дает более точные результаты, чем описанный ранее метод [15], основанный на последовательном фотометрическом определении. [c.312]

IV, V и VI. Представителем вольфрама(VI) является окись ШОз, растворяющаяся в щелочах с образованием вольфрамат-иона Нейтрализация или подкисление раствора приводит к образованию полимерных вольфрамовых кислот, выпадающих в осадок. Подобно молибдат-иону, вольфрамат-ион может также образовывать гетерополикислоты. Методы отделения (У1) от веществ, мешающих его определению, включают растворение в щелочах и соосаждение его окиси с Ре(ОН)з, А1 (ОН)з или арсе-натом свинца при нейтрализации аммиаком или гексаметилен-тетрамином. Различия в устойчивости тартратных комплексов молибдена и вольфрама позволяют отделять молибден от вольфрама осаждением МоЗз из кислых растворов. Подобно молибдену, вольфрам образует осадки с а-бензоиноксимом (экстрагирующийся хлороформом) и купферроном (экстрагирующийся изоамиловым спиртом). В разбавленных солянокислых растворах с вольфрамовой кислотой реагирует родамин В, причем окраска изменяется от желто-красной до фиолетовой. Эту реакцию можно также использовать в анализе, измеряя уменьшение интенсивности флуоресценции родамина В. Дитиол с Ш(У1) дает соединение, окрашенное в сине-зеленый цвет, которое экстрагируется органическими растворителями. При реакции образуется, вероятно, трис-комплекс. В растворах серной кислоты высокой концентрации между (У1) [а также Мо(У1) и Ti(IV)] и гидрохиноном идет реакция с образованием окрашенных веществ неизвестного строения. [c.318]

В. Дитиоловый метод. 4-метил-1,2-димеркаптобензол (дитиол) образует с вольфрамом (VI) в кислой среде малорастворимый голубоватозеленый комплекс, который экстрагируется различными органическими растворителями. Молибден (VI) дает аналогичную реакцию. Разработан спектрофотометрический метод одновременного определения следов обоих элементов в горных породах [55]. (Доп. ред.) [c.328]

Молибден реагирует с дитиолом подобно вольфраму, поэтому перед определением вольфрама его следует отделить. Отделяют молибден в виде сульфида [18], однако чаще его экстрагируют в виде дитиолата, подбирая такие условия (кислотность, температура, присутствие восстановителя), при которых вольфрам еще не вступает в реакцию с дитиолом [2а]. [c.149]

Отделение молибдена. Раствор, содерн ащий не более 250 мкг вольфрама (и, возможно, таклге молибден), выпаривают досуха. Остаток растворяют в 1,9 н. соляной кислоте. Полученный раствор тщательно перемешивают 30 сек с раствором дитиола в амилацетате. Объем раствора дитиола должен быть равен объему водной фазы. Экстракт промывают, быстро встряхивают его с 1,9 н. раствором НС1. Промывной раствор следует присоединить к исходному водному раствору. Окрашенный экстракт, содержащий дитио лат молибдена, можно использовать для определения молибдена. [c.149]

Добавляют 20 мл воды, 0,5 мл раствора железа [0,1%-ный раствор железа (II) в серной кислоте (1 100)] и 5 лгл раствора толуол-3,4-дитиола (получают растворением 1 г реагента в 300 мл 1 %-ного едкого натра и добавлением 5 мл меркаптоуксусной кислоты). Помещают колбу на кипящую водяную баню. Спустя 1 час колбу снимают с бани, добавляют 12 мл серной кислоты (1 1) и 3 Л1Л раствора дитиола и оставляют на 1 час. Добавляют затем к охлажденному раствору точно 10 мл петролейного эфира, кипящего при 100—132°, или бензола и экстрагируют молибден и вольфрам, трижды встряхивая по 1,5 мин. Измеряют светопоглощение экстракта при 630 и 680 мц, используя полосу шириной 0,3 мц на основании коэффициентов экстинкции дитиолатов молибдена и вольфрама, определенных в данных условиях, рассчитывают концентрации обоих элементов. Проводят холостой опыт по реагентам. [c.587]

Молибден может быть отделен от вольфрама экстракцией амилацетатом дитиолового комплекса молибдена из соляной кислоты плотностью 1,06 (около 3,7 и.) . При 20—25° комплекс вольфрама при такой кислотности раствора не образуется. Экстракцию проводят в присутствии гидроксиламина, для того чтобы задержать разложение реагента, которое может привести к неполной экстракции молибдена (тормозящее влияние продуктов разложения). Это разделение применяют для определения дитиолом вольфрама в стали. Сходная методика изложена на стр. 804 в этой методике дитиолат молибдена извлекается из 8 н. или более концентрированной серной кислоты, в которой вольфрам не реагирует в заметных количествах. [c.795]

Толуол-3,4-дитиол образует слаборастворимый голубовато-зеленый комплекс с вольфрамом(VI), который может быть экстрагирован бутилацетатом, петролейным эфиром и другими органическими растворителями . Молибден реагирует подобным же образом и должен быть удален перед определением вольфрама. Был описан ряд методик определения вольфрама с помощью дитиола. Одна из них, предназначаемая, в частности, для анализа биологических материалов, была разработана в деталях, включая и входящие в нее операции выделения Ход анализа дан на стр. 804. Эта методика применима в присутствии относительно небольших количеств железа, титана, ванадия и т. д. и таких металлов, как медь и висмут, дитизонаты которых могут быть извлечены слабым раствором минеральной кислоты (см. стр. 138). Олово в количествах - 200у не мешает, так как его дитиолаты практически нерастворимы в петролейном эфире, используемом для экстракции дитиолата вольфрама. [c.798]

Описываемая методика базируется на чисто эмпирической основе. Она приводится здесь, так как весьма вероятно, что она найдет более широкое применение. Сначала из раствора титана в разбавленной (1 1) соляной кислоте, содержащего хлорид олова(И), извлекается молибден раствором дитиола в амилацетате. Затем следует извлечение вольфрама из более концентрированного раствора соляной кислоты, которая нагревается для ускорения реакции. Результаты определения 25—100 у вольфрама в присутствии таких же количеств молибдена оказались удовлетворительными. Серебро, ртуть, мышьяк, медь, кадмий, олово, свинец и висмут образуют окрашенные дитиолаты, но в соляной кислоте (1 1) реагируют только ртуть и мышьяк. Соединения ртути нерастворимы в амилацетате, а интенсивность окраски мышьяка в экстракте составляет лишь около одной тысячной интенсивности окраски, обусловленной вольфрамом. [c.803]

Бениг [307] выделял молибден из смеси металлов, сконцентрированных с помощью дитиола. Разделение проводили круговым методом системой этанол — НС1 — вода (4 1 5) с последующим колориметрическим определением молибдена вместе с дитиолом. [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология