Таллий электропроводность ионов

Кондуктометрическое титрование. Один из способов кондуктометрического титрования одновалентного таллия основан на его осаждении в виде Ти. Непосредственно титровать таллий раствором КЛ нельзя, так как подвижность ионов калия и таллия практически одинакова и замена ионов Т1+ в растворе на ионы К+ не вызывает изменения электропроводности. Поэтому таллий титруют раствором иодида натрия. Хорошие результаты получаются при титровании нитрата или сульфата таллия [769, 786]. Кривая титрования имеет хорошо выраженную точку эквивалентности. Вследствие заметной растворимости ТУ ошибка титрования может достигать 1—2%. [c.106]

Корыта [92] показал, что значения коэффициентов диффузии ионов таллия, свинца, кадмия и цинка, вычисленные из величин диффузионных токов на струйчатом электроде, практически совпадают со значениями, вычисленными из электропроводности при бесконечном разбавлении. Исследуя зависимость диффузионного тока от скорости вытекания т и длины струи ртути, Валента [93] проверил справедливость уравнения (81). Зависимость диффузионного тока от корня квадратного из произведения т на I представляет прямую, проходящую через начало координат, как этого требует уравнение (81), а коэффициент диффузии иона таллия, вычисленный из наклона этой прямой, равен значению, полученному по уравнению Ильковича из величины [c.100]

Подвижность иона одновалентного таллия при 18° составляет 66,0, что, следовательно, только немноги л больше, чем для иона К (ср. стр. 181). Эквивалентная электропроводность соли одновалентного таллия в умеренно разбавленном растворе меньше, а в сильно разбавленном растворе больше, чем соответствующие значения для соли калия. [c.421]

Оксиды и гидроксиды алюминия, галлия, индия амфотерны, а оксиды таллия — ТЬО и ТЬОз — характеризуются только основными свойствами. Из металлов данной подгруппы галлий и индий нмеют кристаллические решетки, обычно не свойственные металлам (галлий — ромбическую, индий — тетрагональную). При этом у галлия в узлах решетки находятся не отдельные атомы и ионы, а двухатомные молекулы Саг, Для разрушения которых нужна незначительная энергия галлий плавится при 30°С. В расплавленном состоянии двухатомные молекулы галлия частично диссоциируют, появляются и отдельные атомы и ионы, связанные друг с другом металлической связью. Поэтому электропроводность жидкого галлия выше, чем у твердого металла. [c.339]

На основании изучения поведе тия ряда бинарных систем свинца с серебром, таллием, кобальтом и золотом Кирьяков и Стендер пришли к выводу, что действие легирующих добавок связано с электрохимическими процессами, протекающими на поверхности анодного сплава под защитной пленкой. Ток распределяется между составляющими сплава неравномерно легирующая добавка, обладающая большей электропроводностью или меньшим анодным потенциалом при выделении на ней кислорода, будет брать на себя значительную долю, тока, а это уменьшает количество тока, проходящего через свинец и, следовательно, количество разрушаемого свинца. Эта теория позволяет сделать рациональный выбор легирующей добавки, но не объясняет влияния некоторых ионов, особенно катионов в электролите, на стойкость свинцового анода. [c.180]

Хромат калия и натрия. Титрование хроматом натрия применяют для определения Ва-+, Sr + РЬ +, Т12+ и других ионов. При титровании солей указанных металлов хроматом натрия электропроводность раствора до точки эквивалентности понижается, так как подвижность ионов натрия (XNa =50,l) ниже подвижности ионов бария (Явa + = 63,6), стронция (Лзг + = 59,5), свинца (Ярь +=70) и таллия (Хт1 + = 74,7). Титрование солей бария, свинца и таллия производят в водной среде, а солей стронция — в водно-спиртовой среде (1 1). [c.93]

Объяснение результатов измерений Жоба образованием не-диссоциированной гидроокиси таллия в сильноосновных растворах , по мнению автора, исключается, так как легко растворимая гидроокись таллия известна как сильное основание с почти нормальным коэффициентом электропроводности. Предполагаемый порядок величины константы гидролиза для иона таллия (I) приведен в табл, 9, стр. 77, где эта величина сравнивается со значением первой константы устойчивости амминов таллия (I), полученным Жобом. [c.183]

Шпеккер и др. [67] использовали метод кондуктометрического экстракционного титрования. Метод применим, если используется экстрагент с относительно высокой диэлектрической проницаемостью. В этом случае можно с достаточной степенью точности регистрировать изменения электропроводности органической фазы после добавления в водную фазу различного количества кислоты НХ или ее соли. На графиках, характеризующих зависимость электропроводности от количества прибавленного галогенид-иона, наблюдаются изломы, соответствующие стехиометрическому составу экстрагирующихся соединений. Этот метод применяли для определения состава галогенидных и роданидных комплексов галлия, индия и таллия, извлекаемых ЦГН, МИБК и ТБФ. [c.34]

Фотолитическое разложение твердых веществ с ионной решеткой привлекает внимание потому, что в результате исследования процессов этого рода в принципе можно установить связь между уровнями электронной энергии в зонной схеме твердого тела, находимых из спектров оптического поглощения и измерений электропроводности, с одной стороны, и кинетическими характеристиками термического разложения, с другой. Мы ограничимся главным образом фотолизом, происходящим под действием квантов с низкой энергией, а результаты из области радиационной химии будем использовать только там, где это представляется уместным. Ввиду этого число соединений, представляющих интерес, невелико. Мы не рассматриваем фотолиз оксалатов, стифнатов и фульминатов, поскольку недостаточно обоснованные здесь предположения не ведут к углублению наших знаний. Разложение нитратов представляет особый вопрос. В результате остаются только азиды, для которых, если исследование их физических свойств не завершено [1], можно использовать аналогии в свойствах азидов с соответствующими соединениями галогенов. Так, сходство между электронными свойствами азидов серебра и таллия и соответствующих соединений галогенов совершенно поразительно. Точно также ясно, что для многих целей о свойствах азидов калия и натрия можно судить на основе данных, имеющихся для хлорида калия. [c.131]

Следует иметь в виду, что этот метод дает фактически ионную концентрацию насыщенного раствора, которая совпадает с растворимостью лишь в том случае, если диссоциация соли является полной. Это обстоятельство можно проиллюстрировать результатами для хлористого таллия его растворимость при 18°, вычисленная из данных Кольрауша для электропроводности, равняется 1,28-зквив /л, между тем как значение, полученное путем непосредственного определения растворимости, составляет 1,32-10" эквив л. Это расхождение, величина которого в данном случае незначительна, объясняется, повидимому, неполной диссоциацией соли в насыщенном растворе степень диссоциаций равняется, очевидно, 128 132, т. е. 0,97. [c.111]

В обоих системах при переходе от сплавов с большим содержанием серы и селена к сплавам с высокой концентрацией таллия изменяется тип связи от ионной к ионнометаллической. Значения электропроводности расплавов [c.161]

Стабильные ионы, образуемые элементами первых групп периодической системы, содержат во внешней квантовой группе 8 или 18 электронов (соответственно в случае элементов подгрупп А и В). Ионы переходных элементов содержат во внешних оболочках промежуточное число электронов. Однако некоторые наиболее тяжелые элементы подгрупп В, кроме нормальных ионов, например Т1 + (2, 8, 18, 32, 18), образуют также ионы типа Тк (2, 8, 18, 32, 18, 2) это можно рассматривать как доказательство инертности двух 5-электронов. Доказательство существования этих ионов ни в коем случае нельзя считать окончательным. О существовании ионов можно сделать заключение из свойств соединения в растворе или в расплавленном состоянии, или исходя из характера кристаллической структуры данного соединения. В связи с этим мы должны в первую очередь рассмотреть элементы группы 111 В — галлий, индий и таллий (образование одноатомного пара ртути можно интерпретировать как доказательство инертности двух 5-электронов, приводящей к сходству с инертными газами). Мы не имеем доказательств существования иона Оа+, а существование иона 1п+ является сомнительным. Индий образует хлориды 1пС1, 1пС12 и пС , из которых первые два разлагаются водой с образованием 1п + + 1п. Плотность паров всех трех хлоридов нормальна. Структура кристаллического 1пС1 неизвестна, и, вероятно, единственным доказательством существования иона 1п+ следует считать небольшую электропроводность расплавлен- [c.586]

Подобно всем галогенидам бериллия, фторобериллаты—не типично ионные соединения. Для всех фторобериллатов, за исключением Ь1гВер4 и МагВер4, характерно наличие изоморфизма с сульфатами. В отличие от ВеРг все фторобериллаты в расплавленном состоянии электропроводны. Изучены и описаны фторобериллаты щелочных и щелочноземельных элементов, серебра, таллия, свинца и ряда других элементов. Из них будут рассмотрены лишь фторобериллаты натрия и аммония, так как некоторые из них имеют важное значение в технологии бериллия. МаВеРз был впервые получен Мариньяком при упаривании раствора, содержащего Nap и большой избыток ВеРг. В связи с тем что NaBePs растворяется инконгруэнтно"и плавится с разложением. [c.69]

Определение катионов калия, натрия, таллия. Проверена возможность использования реакции осаждения ионов калия гекса-нитрокобальтатом(П1) натрия. Однако проводимость раствора при титровании устанавливается медленно и точность определений небольшая. Кондуктометрическое титрование ионов калия хлоридом платины в водно-спиртовом растворе также не дает высокой точности определения. Яндером и Прундом предложен кондуктометрический метод определения калия перхлоратом натрия [382]. Определение возможно в концентрированных растворах на холоду (ледяная ванна), так как перхлорат калия заметно растворим. Титруют приблизительно 0,5 н. раствор соли калия 7—8 н. раствором перхлората натрия. После добавления каждой порции осадителя необходимо выдерживать раствор 2 мин перед измерением электропроводности, так как перхлорат калия не сразу количественно выпадает. Кривая титрования имеет V-форму, угол излома кривой в точке эквивалентности закруглен. Поэтому при ее установлении графическим методом пользуются измерениями достаточно удаленными от нее. В начале титрования вместо понижения может быть повышение электропроводности, так как осадок не сразу выделяется. Определение возможно в присутствии 50 -ионов. [c.245]

Развит кондуктометрический вариант таллиевого метода онределения кислорода при повышенных температурах [21, 22] выведено уравнение для расчета прироста удельной электропроводности воды после реакции кислорода с таллием [22]. Фоновые показания таллиевых кислородомеров, ограничиваюпще чувствительность метода онределения, количественно связаны со скоростью растворения таллия за счет разряда ионов водорода. [c.244]