Парафин и получение алкилсульфатов

Себестоимость 1 т парафинового гача НК НПЗ составляет 300 руб. Моншо предполагать, что себестоимость 1 тп 20%-ного раствора натрийалкилсульфатов, полученных из продуктов крекинга гача, не превысит 1300 руб. При использовании в качестве сырья для крекинга петролатума или нефтепромыслового парафина себестоимость алкилсульфатов может быть еш,е ниже. [c.220]

Большое значение приобрели также синтетические жирные спирты они применяются для получения алкилсульфатов — синтетических моющих средств (типа моющего порошка Новость , вырабатываемого из высших спиртов, которые выделяются из жира кашалота), дающих возможность стирать белье в холодной и жесткой воде без образования осадка. По способу, разработанному А. Н. Башкировым, эти спирты получают окислением жидкого парафина с более низкой температурой кипения, 275—320 °С (Сю—С20) (см. главу XII). Окисление производят при 170°С, без катализатора, воздухом, обедненным кислородом, до содержания его 3—4% (он непрерывно циркулирует, а убыль пополняется добавкой воздуха). В отсутствие катализатора образующиеся гидроперекиси алкилов не превра- [c.240]

Моющие вещества получают при нейтрализации соответственно сульфохлорида и сульфокислоты щелочью. Полученные алкилсуль-фонаты по своим поверхностно-активным и моющим свойствам уступают алкилсульфатам и сульфонолам, особенно при их применении в жесткой воде. Чем ближе находится сульфонатная группа к концу углеродной цепи, тем лучше свойства продукта. Максимальной поверхностной активностью обладают сульфонаты с прямой цепью из 14—16 углеродных атомов, чем определяется выбор сырья (керосиновая фракция парафинистой нефти или мягкие парафины, выделенные при помощи цеолитов или карбамида). Вследствие клейкости и слабой кристалличности алкил-сульфонаты используются главным образом в виде водных растворов в качестве эмульгаторов, вспомогательных средств, жидких мыл и добавок к другим моющим веществам. [c.336]

Отделение от алкилсульфатов неомыляемых, сульфата натрия и железа методом экстракции. Синтетические жирные спирты, полученные методом прямого окисления жидких парафинов, подвергаются сульфированию серной кислотой по непрерывному способу. [c.118]

Производство мыла требует больших количеств сырья, поэтому поставлена задача получения мыла из непищевых продуктов. Необходимые для производства мыла карбоновые кислоты получают окислением парафина. Нейтрализацией кислот, содержащих от 10 до 16 углеродных атомов в молекуле, получают туалетное мыло, а из кислот, содержащих от 17 до 21 атомов углерода,— хозяйственное мыло и мыло для технических целей. Как синтетическое мыло, так и мыло, получаемое из жиров, плохо моет в жесткой воде (см. 13.9). Поэтому наряду с мылом из синтетических кислот производят моющие средства из других видов сырья, например из алкилсульфатов — солей сложных эфиров высших спиртов и серной кислоты. В общем виде образование таких солей можно изобразить уравнениями [c.332]

В отличие от других стран, где для производства жирных спиртов, как правило, применяют кокосовое масло и животные жиры, в СССР производство жирных спиртов базируется на продуктах окисления парафина. Кроме того, в связи с расширением добычи кашалотов для производства жирных спиртов используется кашалотовый жир. Производство жирных спиртов из кашалотового жира разработано советскими учеными и проводится на Казанском химическом комбинате имени Вахитова по оригинальной технологии (омыление кашалотового жира под давлением в автоклавах, отгонка с паром образовавшихся жирных спиртов от мыла, конденсация спиртов, разложение мыла). На базе полученных жирных спиртов были синтезированы алкилсульфаты, а затем в 1953 г. впервые изготовлен отечественный синтетический моющий порошок Новость , одобренный потребителями. В последнее время на одном из комбинатов освоен разработанный группой советских ученых и специалистов метод получения жирных спиртов из кашалотового жира путем гидрогенизации жирных кислот, находящихся в составе восков, и триглицеридов при высоком давлении (300 ат) и температуре 300° С. Применяемый цинково-хромовый катализатор способствует сохранению двойных связей, что обеспечивает максимальное содержание непредельных жирных спиртов в готовом продукте. [c.150]

Первичные спирты Сю —Схв линейного строения, являющиеся сырьем для получения ПАВ типа алкилсульфатов, в растущем количестве получают оксосинтезом из а-олефинов, производимых термическим крекингом парафина и алюминийорганическим синтезом. Из-за проблемы биоразлагаемости ПАВ эти спирты должны иметь линейную углеродную цепь, что успешно решается при катализе гидроформилирования модифицированным кобальтовым катализатором. Небольшая примесь изоспирта (с метильной группой в положении-2) мало сказывается на биоразлагаемости и вполне компенсируется высокой эффективностью оксосинтеза по сравнению с другими способами получения высших первичных спиртов (гидрирование жирных кислот, получаемых окислением парафина, и алюминийорганический синтез). По этой причине производство спиртов Сю — С]8 для получения ПАБ методом оксосинтеза развивается во многих промышленно развитых странах. [c.520]

Процент обессоливания с большинством из этих ПАВ при расходе пх 0,12% к нефти, а для некоторых в 50 раз меньше (для алкилсульфатов, полученных из оксидатов, и оксидата, полученного окислением рафинированных карбамидных парафинов), считая на 15%-ное активное вещество, составляет в среднем 30—40. Следует отметить, что все эти продукты, хотя их и нельзя отнести к высокоэффективным деэмульгаторам, действуют значительно активнее НЧК. [c.151]

Продукты окисления парафина, получаемые на нефтеперерабатывающем заводе № 1 в Дрогобыче, используются как сырье для производства солидола, в то время как имеющиеся в оксидате первичные и вторичные спирты являются хорошим сырьем для производства высококачественных моющих веществ типа алкилсульфата (четвертое направление). Непосредственным сульфированием окисленного парафина 96%-ной серной кислотой нами получено до 25% алкилсульфата и до 35% чистых жирных кислот, считая на взятый в окисление парафин. Жирные кислоты могут быть использованы для получения консистентных смазок, качество которых будет лучше, а стоимость ниже. Кроме того, применение чистых жирных кислот для производства консистентных смазок позволит перейти с периодического на непрерывный процесс, при котором на тех же производственных площадях можно увеличить производительность в 10—15 раз. [c.193]

В последние годы наша промышленность освоила получение вторичных алкилсульфатов непосредственным сульфатированием олефинов (непредельных углеводородов) и синтетических спиртов из парафина. За рубежом вторичные алкилсульфаты известны под названием т и п о л а. [c.144]

Получение пенобетона. Оптимизация плотности, прочности, теплопроводности и других свойств пенобетонов путем регулирования процессов воздухововлечения в бетонные смеси и стабилизации трехфазных пен. — Пенообразователи на основе белковых гидролизатов нефтяные сульфонаты алкилсульфаты мыла карбоновых кислот нефтяные масла продукты окисления масел и парафина. [c.330]

Получение вторичных алкилсульфатов. Сырьем для этого процесса служат либо вторичные спирты, получаемые по методу Башкирова, либо а-олефины, получаемые мягким крекингом и-парафинов или полимеризацией этилена на катализаторах Циглера. В качестве сульфирующего агента используют 98%-ную серную кислоту или триоксид серы. В процессе сульфатирования наряду с основной реакцией [c.331]

Получение вторичных алкилсульфатов из олефинов [103, 104]. Сырьем для получения вторичных алкилсульфатов служат олефины. Последние получают крекингом парафина или по методу Циглера. [c.92]

Исходное сырье. Сырьем для нолучения вторичных алкилсульфатов являются продукты, полученные при крекинге твердого парафина, дегидрировании парафиновых углеводородов с тем же числом углеродных атомов и полученные синтезом из СО и Н2 над разными катализаторами. Содержание олефиновых углеводородов во фракции Се—С18, выкипающей от 120 до 320° С, составляет примерно 50—60%. Наиболее приемлемой является фракция С12—С18, выкипающая в пределах температур 190— 300° С. Расширение пределов кипения исходной фракции за счет вовлечения в переработку фракции Св —С12 нежелательно. Тем не менее на действующих и проектируемых установках предусмотрено использование углеводородов начиная с Се. Это связано с необходимостью снижения вязкости сульфомассы с целью увеличения теплопроводности и улучшения теплообмена между сульфо-массой и охлаждающим раствором. [c.174]

Предполагают, что по этому методу из жидких парафинов можно одновременно получать жирные спирты и жирные кислоты с преимущественным выходом жирных спиртоь, которые используют как исходное сырье д.ля получения алкилсульфатов. [c.51]

Вторичные алкил сульфаты (прогресс) образуются при сульфи,ровании фракции а-олефинов с температурой кипения 100—320°С, полученной при термическом крекинге парафина. Вторичные алкилсульфаты (типол) получают из омеси фракций а-оле-финов с температурой кипения 140—180 и 240—320°С. [c.55]

Большое значение приобрели также синтетические жирные спирты они применяются для получения алкилсульфатов — синтетических моющих средств (типа моющего порошка Новость , вырабатываемого из высших спиртов, которые выделяются из жира кашалота), дающих возможность производить стирку в холодной и жесткой воде без образования осадка. По способу, разработанному А. Н. Башкировым, эти спирты получают окислением жидкого парафина с более низкой температурой кипения, 275—320° С (С —Сго) (см. часть ХП, 4). Окисление производят при 170 С, без катализатора, воздухом, обедненным кислородом, до содержания его 3—4% (он непрерывно циркулирует, а убыль пополняется добавкой воздуха). В отсутствие катализатора образующиеся гидроперекиси алкилов не превращаются в кетоны, а, реагируя с парафинами, дают спирты (см. нижнюю левую часть схемы на стр. 269). Таким образом, здесь при окислении почти не происходит разрыва углеродных цепей, и образующиеся спирты, среди которых преобладают вторичные, содержат то же чис ло атомов углерода, что и исходные углеводороды. Благодаря добав лению борной кислоты (5% от веса парафина), переводящей спирть в ее сложные эфиры В (ОЯ) з, предотвращается дальнейшее окисле ние спиртов. После окисления 40% всего парафина (процесс длится 2—3 ч) отгоняют под вакуумом неокисленный парафин, гидролизу ют эфиры борной кислоты кипящей водой, промывают спирты рас хвором щелочи для удаления жирных кислот и перегоняют в ваку уме. Выход их достигает 67% от веса израсходованного парафина [c.271]

В новом процессе получения алкилсульфатов, описанном Олдхамо.м и Ворсом [235], в качестве сырья используется парафин или длинноцепочечные циклопарафины при взаимодействии с кислородом в присутствии катализатора они превращаются в гидроперекиси, которые затем, реагируя с SO.J, образуют алкилсульфаты. [c.44]

Жирные кислоты с 10—20 атомами углерода, представляюпше основной продукт окисления парафина, вполне пригодны для производства мыла. Специфичный запах полученного на их основе мыла, вызванный присутствием жирных кислот изостроения и незначительных количеств окси- и кетокислот, может быть в сильной степени замаскирован прибавлением подходящей отдушки. Восстановление жирных кислот (Сю—С20) в спирты дает возможность получить сырье для производства алкилсульфатов, которые по своему поверхностно-активному и очищающему действию не уступают алкилсульфатам, изготовленным на основе коксового мыла. [c.463]

Окислением парафина воздухом при 150° в присутствии 0,3% перманганата калия получают жирные кислоты, которые после очистки toгyт быть при.меиеиы для получения технических мыл и жиров. Окислением парафина в присутствии борной кислоты (по методу Бащкирова) получают высшие спирты, которые являются сырьем для получения моющих средств типа алкилсульфатов. [c.59]

Соли кислых эфиров, полученных из лаурилового, цетилового и олеилового спиртов, равноценны до своему моющему и пено-образующему действию, но отличаются по растворимости [110]. При отмывке шерсти натриевая соль олеилсерной кислоты превосходит по своим качествам лаурилсульфат натрия [111]. Аммониевая и натриевая соли цетилсерной кислоты изменяют поверхно,-стное натяжение воды в такой же степени, как и натриевая соль кислого сульфата рицинолевой кислоты [109]. Имеются данные [112] о поверхностном натяжении на границе раздела парафин нового масла и водных растворов ряда солей додецил-(лаурил-), тетрадецил-, гексадецил- (цетил-) и октадецилсерных кислот при различных температурах. Согласно указаниям Смиса и Джонса [113], присутствие алкилсульфата натрия вызывает значительную погрешность при колориметрическом измерении pH растворов. [c.21]

В качестве сырья для получения вторичных алкилсульфатов н настоящее время используются твердые парафины (церезин), по-.1учаемые при производстве синтетического горючего из угля или природного газа. [c.77]

Близкий к этому методу способ получения олефинов для производства синтетических моющих средств вторичных алкилсульфатов (типолов) применяется в последнее время во Франции и Англии Термический крекинг высокомолекулярного парафина для получения сырья для химического синтеза может также применяться и в условиях нашей нефтехимической промышленности. [c.47]

Биоразлагаемость алкилсульфонатов, полученных из нормальных парафинов, достигает 98%, олефинсульфонатов - 90 - 95%, у алкилсульфатов (С = 10 - 18) - 97,9%. [c.28]

Алкилсульфаты. К этой группе анионоактивных ПАВ относят натриевые соли алкилсерных кислот, содержащих от 10 до 18 атомов углерода. Для производства первичных алкилсульфатов в качестве исходных используют соответствующие алканолы-1, или так называемые л ирные спирты. Жирные спирты получаются из жирных кислот природного происхождения или из жирных кислот (в свою очередь получаемых окислением парафинов) гидрированием их бутиловых эфиров [см. раздел 2.2.2, получение спиртов и фенолов, способ (5)]. Жирные спирты получают также олигомеризацией этилена с алюмпнийтрналки-лами с последующим окислением и гидролизом (см. раздел 2.2.19.7). Жирные спирты действием концентрированной серной кислоты, серного ангидрида или хлорсульфоновой кислоты превращают в алкилсерные кислоты, последние далее нейтрализуют [c.730]

Производство современных неионогенных, анионоактивных и катионоактивных поверхностно-активных и йоющих средств бази-руч ся на использований широкого ассортимента нефтехимического и природного сырья, важной составной частью которого являются фракции высокомолекулярных парафиновых и олефиновых углеводородов. Так, для ползгчения синтетических жирных,кислот методом окисления в жидкой. фазе обычно используют нефгяной очищенный белый парафин с температурой плавления от 52 до 54 °С, выкипающий в пределах 340—470 °С. Для целенаправленного синтеза с максимальным выходом кислот g—оптимальным сырьем является жидкий парафин, выкипающий в пределах 250—350 °С и содержащий к-царафины С в— jo, для синтеза кислот С —— среднеплавкий, выкипающий в пределах 300—430 °С (к-парафины i7 — as), и кислот jg— j3 — твердый, выкипающий в пределах 420—500 °С (w-парафины j, — gg) [17 1. Для получения алкилсульфонатов методом сульфохлорирования используют жидкий парафин, выкипающий в пределах 220—320 °С (к-парафины i4- ie) [18] вторичные алкилсульфаты производят путем сульфирования фракции а-олефинов ( g— jg), полученной в свою очередь в результате термического крекинга твердого парафина с температурой плавления 52—60 °С [19 ]. На основе высокомолекулярных олефинов получают также различные полупродукты для производства поверхностно-активных и моющих средств — алкилпроизводные ароматических углеводородов и фенола, спирты, гликоли и др. [6, 19]. [c.14]

В настоящее время для нефтехимического синтеза широко применяются также и жидкие углеводороды нефти. Из года в год увеличивается потребление бензола, толуола, ксилолов и нафталина для синтеза моющих веществ, синтетических волокон, ядохимикатов и др. Все в больших масштабах используют твердые парафины в процессах окисления с целью получения синтетических жирных кислот и спиртов, а также мягкие (жидкие) парафины. Парафины применяются также для сульфоокис-ления и сульфохлорирования. При крекинге твердых парафинов получают а-олефины, из которых производят вторичные алкилсульфаты — моющие вещества. [c.19]

В качестве основных компонентов синтетических моющих средств применяются алкиларилсульфонат натрия, который составляет 50%) продукции моющих средств, алкилсульфаты натрия — соли сульфоэфиров (20—25% продукции), соли синтетических жирных кислот и оксиэтили-рованные алкилфенолы (20—25% продукции). Синтетические моющие и поверхностно-активные средства находят как бытовое, так и техническое применение 50—55% их используют для стирки белья, 15—20% в нефтяной промышленности и 20—25% для прочих технических целей. Сырьем для получения синтетических моющих средств являются газообразные, жидкие и твердые углеводороды (пропилен, бензол и парафины), серная кислота, каустическая сода. С чем связано широкое распространение синтетических моющих средств Синтетические моющие средства имеют ряд [c.32]

Промышленность Советского Союза освоила получение вторичных алкилсульфатов сульфатированием олефинов (непредельных углеводородов) и синтетических спиртов из парафина. За рубежом вторичные алкилсульфаты выпускаются под маркой Типол , в Советском Союзе — под маркой Прогресс . [c.182]

Испытывали продукты сульфирования фракции 210—230° отбензиненного гидрогенизата паровой фазы, фракции гидроокси-дата, содержащей спирты С -С22, рисайкла паровой фазы, оксидата, кроме того, алкилсульфаты, полученные из оксидата, 15%-ный раствор омыленного оксхвдата, оксидат, полученный окислением рафинированных карбамидных парафинов. [c.151]

Перспективным массовым сырьем для термического крекинга на восточных нефтеперерабатывающих заводах СССР для получения а-олефинов с прямыми цепями являются высокоплавкие парафины с температурой плавления >60°, а такн<е обезмаслен-ные гачи, ресурсы которых уже в настоящее время настолько значительны, что позволяют использовать их для организации производства алкилбензолсульфонатов и других синтетических моющих веществ, нуждающихся в а-олефинах, например вторичных алкилсульфатов (типола). [c.190]

В качестве сырья дл производства моющих веществ тина алкилсульфатов натрия при работе по второму направлению используют олефины, получаемые путем термического разложения парафина или тяжелого парафинового масла. Изучена возможность комплексного использования тяжелого парафинового масла, для этого последнее подвергалось депарафипизации селективным растворителем (ацетон-бензолом). Выделенный нетролатум крекировался с целью получения сырья (фракция 150—300°) для синтеза моющих веществ. На 1 млп. т перерабатываемой долинской пефти можно получать 1500 тп чистого алкилсульфата натрия. Кроме того, при крекировании твердых углеводородов образуется 10% газа, считая на сырье, в котором содержится 55% непредельных углеводородов, в том числе до 25% этилена. [c.192]

Для получения по данному методу высококачественных моюших средств требуется дополнительная экстракция пасты бензином. Выход спиртов, связанных в алкилсульфаты, составляет к исходным вторым неомыляемым 13,5%, к израсходованному парафину - 5,4%. [c.36]

Технология предварительной очистки парафинов зависит от месторождения нефти и способа получения смазочных масел, при котором выделяется гач. Для примера приведем смеху, рекомендуемую КуйбышевНИИНП (рис. 15) [122]. По этой схеме гач подвергается дистилляции до обезмаслпвания. Четкая вакуумная ректификация позволяет получить выход гача до С5% на исходное сырье. Фракция, выкипающая выше 460° С, подвергается крекингу для получения олефиновых углеводородов, содержащих преимущественно двойную связь в а-положении. Такие олефиновые углеводороды являются хорошим сырьем для синтеза вторичных алкилсульфатов и алкиларилсульфонатов. [c.70]

Почти все продукты окисленпя парафина находят квалифицированное применение. Большая часть продуктов используется для нолучения поверхностно активных веществ. Кислоты Сю—Сго используются для производства туалетного и хозяйственного мыла. Особый интерес представляют фракции кислот Сю—Схе, являющиеся ценными заменителями импортного кокосового масла в производстве туалетных мыл. Жирные спирты, выделяемые пз вторых неомыляемых, благодаря высокому содер канию в них первичных спиртов исиользуются для получения моющих веществ типа первичных алкилсульфатов. Фракция кислот С,—С гидрируется в спирты, являющиеся исходным сырьем для получения сложных эфиров, применяющихся в виде высококачественных пластификаторов полпхлорвиниловых смол. Иизкомолекулярные кпслоты используются для производства сложных эфиров, растворителей и в качестве компонентов — солпдолов. Высокомолекулярные кислоты С20 и выше пспользлчотся при получении синтетических соли-долов. [c.87]

Эти данные свидетельствуют о том, что поверхностно активные свойства сланцевого типола только немного уступают свойствам стандартного образца вторичных алкилсульфатов. Моющая способность сланцевого типола, лгетод получения которого разработан в Институте химии АН ЭССР, определенная во ВНИИЖе, пе хуже моющей способности вторичных алкилсульфатов, полученных из олефиновых углеводородов крекинга нефтяного парафина. [c.265]

Применяются смеси мыл с высшими алкилсульфатами, например с сульфоэтерифицированным спермацетом и другими восками [32]. Они получаются также при сульфоэтерификации сырых продуктов окисления парафина, содержащих, наряду с жирными спиртами, жирные кислоты [33]. Некоторые поверхностноактивные вещества представляют собой смеси уже в силу особенностей того метода, который избран для их получения. Эфиры олеиновой и рицинолевой кислот часто подвергают сульфоэтерификации совместно с другими соединениями, например с полимеризованными терпенами [34], ароматическими углеводородами и т. п. Аналогично этому для получения смешанных поверхностноактивных продуктов сульфоэтерифицируют иногда жирные спирты и алкилоламиды в присутствии таких соединений, как дибутилнафталин [35]. Смесь сульфатов жирного спирта и жирного моноглицерида получается при сульфоэтерификации спермацета в присутствии безводного глицерина [36]. [c.233]

Процесс с использованием в качестве катализатора горячей 60—70%-ной серной кислоты в первую очередь предназначен для увеличения выхода полимеризата путем вовлечения в совместную полимеризацию нормальных бутенов. Содержание высших полиизобутиленов в нолимеризате, полученном этим методом, значительно больше объяснение этому будет дано позже. Этот метод является дальнейшим развитием процесса с использованием холодной кислоты. Его принцип основан на том, что уже при извлечении бутенов из бутан-бутиленовой фракции температура устанавливается в пределах 75—100°, в зависимости от концентрации серной кислоты. При использовании 63%-ной серной кислоты рабочая температура составляет 100°, а при применении 72%-ной кислоты достаточен нагрев до 75°. На практике работают при температуре около 80°, используя 67—68%-ную серную кислоту и выдерживая время реакции в пределах 10— 15 мин. При этом бутены не только очень быстро абсорбируются, но одновременно и нолиме-рцзуются. Полимеризат немедленно отделяют от слоя жидких парафинов С4, т. о. выводят их из сферы действия серной кислоты в результате в этом процессе высших полимеров получается меньше. Так, например, в полимери-зате содержится около 87—90% димера, тогда как в процессе с использованием холодной кислоты количество димеров составляет 75—78%. Так как полимеризация протекает быстро, серная кислота почти пе содержит алкилсульфатов, благодаря чему поглощение изобутилепа и к-бутенов ускоряется. [c.299]

Для получения втор-алкилсульфатов используют ос-олефины, получаемые при крекинге высокоплавленных пара нов с температурой кипения выше 450 , яе пригодных для окисления.в кирные кислоты и спирты, а также при крекинге сланцевых смол. В продуктах крекинга парафина содержится 60-75 олефинов, а при крекинге сланцевых смол 25-30 . [c.60]