Методы определения молекулярного веса по определению вязкости растворов

Метод определения молекулярного веса путем измерения вязкости растворов очень удобен благодаря несложности применяемого оборудования. Этот метод может быть использован в любой заводской и цеховой лаборатории, одпако получаемые абсолютные значения молекулярного веса полимера не всегда достаточно точны. Это объясняется тем, что вязкость разбавленного раствора определяется размером молекул (глава ХУП), а раз.чер молекул и молекулярный вес—это не одно и то же. При одном н том же молекулярном весе молекула [c.467]

Для определения молекулярного веса белков почти не применимы обычные методы, основанные на измерении давления пара, повышения температуры кипения и понижения темпе ратуры замерзания растворов. Чаще всего пользуются специальными методами, разработанными для исследования высокомолекулярных веществ определение скорости диффузии, вязкости растворов, ультрацентрифугирование и др. [c.389]

К первой группе методов относятся химичес,<ие, криоскопические, эбуллиоскопические и осмотические, ко второй — метод определения молекулярного веса по вязкости, а также оптический метод, основанный на определении рассеяния света растворами высокомолекулярных соединений. [c.59]

Одним из наиболее распространенных методов определения. молекулярного веса поли.меров в широком интервале его значений является вискозиметрия. Этот метод основан на зависимости вязкости растворов от молекулярного веса растворенного полимера. Вязкость раствора полимера т], естественно, выше вязкости растворителя т)о. Относительное повышение вязкости [c.213]

Определения молекулярного веса по вязкости растворов полимеров производятся более точно и легче, чем измерения молекулярного веса абсолютными методами. Информация о молекулярном весе получается из простых измерений вязкости при условии, что известны константы в соотношении вязкость — молекулярный вес. [c.410]

Определение молекулярного веса по вязкости растворов является наиболее простым и широко распространенным методом при изучении высокомолекулярных соединений. [c.24]

Наиболее распространенными методами определения молекулярных весов являются методы, основанные на измерении осмотического давления и вязкости растворов высокополимеров (включенные в данное руководство). [c.280]

Вискозиметрический метод является самым простым и наиболее распространенным методом определения молекулярного веса и других свойств высокомолекулярных соединений, связанных с изменчивостью внутренней структуры растворов этих соединений. Однако для понимания принципиальной стороны этого метода необходимо предварительное знакомство с особенностями самого явления вязкости растворов высокомолекулярных соединений, весьма отличного от вязкости не только чистых жидкостей и растворов низкомолекулярных соединений, но и лиофобных золей. Поэтому рассмотрение вискозиметрического метода мы отложим до общего знакомства с явлением вязкости в изучаемых нами системах. [c.163]

Измерение характеристической вязкости высокомолекулярных соединений в разбавленных растворах не является прямым методом определения молекулярного веса. Однако путем сопоставления полученных результатов с данными других методов можно легко установить степень полимеризации вытянутых макромолекул этот метод дает средневесовой молекулярный вес. По численным значениям, получаемым из уравнения (100), можно сделать заключение о форме макромолекул в растворе, причем чем лучше растворитель, тем более вытянуты макромолекулы. Путем определения зависимости вязкости от температуры и концентрации можно различать молекулярные и мицеллярные коллоиды, а также гомеополярные и гетерополярные молекулярные коллоиды. На возможность распознавания сферо- и линейных коллоидов уже указывалось. После соответ- [c.177]

Методы определения молекулярных весов. Некоторые из методов были рассмотрены ранее (осмометрия, седиментация и седиментационное равновесие в центробежном поле). Не останавливаясь более на их описании, рассмотрим, как определяют молекулярный вес по данным вискозиметрии и светорассеяния. Пользуются капиллярными ротационными вискозиметрами. Ими измеряют вязкость растворителя и разбавленных растворов полимера у]. При обработке экспериментальных данных оперируют со следующими величинами [c.196]

Среди методов определения молекулярного веса (вискозиметрия, криоскопия и эбулиоскопия, светорассеяние, осмометрия, седиментация и др.) наиболее простым является вискозиметрия. Этот метод основан на зависимости вязкости растворов от молекулярного веса растворенного полимера. [c.233]

Определение молекулярного веса полимеров проводится по сложной методике и требует продолжительного времени, поэтому в производственной практике для характеристики молекулярного веса полиамидов используется метод определения относительной (т]отн) или удельной (т]уд) вязкости раствора полимера в определенных растворителях. Относительная вязкость представляет собой частное от деления вязкости раствора (г ) на вязкость растворителя (т1о). Относительная вязкость растворов полимеров определяется с помощью специального прибора — вискозиметра Оствальда. На этом приборе замеряется время истечения через капилляр определенного объема раствора (Т) и растворителя (Го). Относительная вязкость рассчитывается по формуле [c.9]

Такой метод определения молекулярных весов применим для полимеров, имеющих линейные макромолекулы, так как вязкость их растворов пропорциональна их молекулярному весу. Вязкость растворов полимеров зависит также от характера взаимодействия растворителя с полимером, от строения полимера и от концентрации раствора. Поэтому вискозиметрия не является абсолютным методом измерения молекулярных весов. Но этот метод широко применяется ввиду простоты и удобства измерения в тех случаях, когда эмпирически установлена зависимость вязкости от молекулярного веса. [c.165]

Измерение вязкости в разбавленных растворах ВМС при известной концентрации является важным методом определения молекулярного веса ВМС. [c.293]

Наиболее простым и широко используемым методом определения молекулярного веса высокополимеров является измерение вязкости разбавленных растворов. К сожалению, этот метод не является независимым и требует калибровки каждой, системы полимер—растворитель при помощи других методов, например измерением осмотического давления. [c.196]

Многие методы определения молекулярного веса основываются на измерениях в разбавленных растворах. Измеряемые эффекты должны быть при этом пропорциональны числу частиц или независимы от них. Первый случай имеет место при измерениях осмотического давления, рассеяния света, вязкости и двойного лучепреломления в потоке, второй случай — при измерении скоростей седиментации или вращательной и поступательной диффузии. [c.346]

Многие методы определения молекулярных весов связаны с ламинарным течением растворов. Из упомянутых методов к ним относятся измерение вязкости и определение двойного лучепреломления. При количественном определении измеряемых эффектов в растворах цепных макромолекул следует вместе с движением молекулы в направлении потока принимать во внимание следующие процессы. [c.346]

Вискозиметрический метод определения молекулярного веса наиболее прост. Для вычисления молекулярного веса используют эмпирическую зависимость между предельным числом вязкости растворов полимеров и их молекулярным весом [c.65]

При использовании всех перечисленных выше методов определения молекулярного веса (за исключением анализа концевых групп) требуется специальное оборудование, и, кроме того, эти методы трудоемки, поэтому применение их в повседневной практике не удобно. В полимерной химии для определения молекулярного веса чаще всего применяют вискозиметрический метод, как самый простой и быстрый. Однако на основании данных по вязкости раствора полимера нельзя непосредственно вычислить молекулярный вес.. Для этого необходимо применять эмпирические уравнения, например общепринятое уравнение [c.31]

Вискозиметрический метод. Вискозиметрический метод определения молекулярного веса экспериментально наиболее прост. Для вычисления молекулярного веса используют эмпирически установленную зависимость между предельным числом вязкости растворов полимеров и их. молекулярным весом [c.73]

Однако, так как возможно, что растущая цепь на любой стадии может скорее оборваться, чем присоединить следующую мономерную единицу, то уравнения (15) дают лишь средние значения. В любой реально идущей реакции полимеризации образуются полимеры различного молекулярного веса. Ожидаемая форма функции распределения по молекулярным весам люжет быть вычислена как для диспропорционирования, так и для соединения опыты по разделению полимеров но молекулярным весам дают хорошее совпадение с ожидаемыми результатами. Имеются методы определения молекулярных весов полимеров, включающие измерение таких общих свойств, как осмотическое давление, рассеяние света (мутность) и вязкость растворов. Поскольку осмотическое давление полидисперсной системы (системы с распределением по молекулярным весам) дает обычный или численно средний молекулярный вес, а рассеяние света — средний вес, определяемые соответственно как [c.123]

Определение молекулярного веса полипропилена любым из перечисленных методов затруднено из-за необходимости проведения исследований ири высоких температурах (при нормальной температуре приготовить даже сильно разбавленные растворы, обычно применяемые ири этих методах, можно только из атактической фракции). Кристаллические полимеры растворимы только ири температурах выше 100° С, что усложняет аппаратурное оформление и создает опасность деструкции полимера при длительном нагревании. По этой причине молекулярный вес полипропилена предпочитают определять более доступными методами, в том числе измерением вязкости раствора или расплава. Вискозиметрическое определение молекулярного веса в настоящее время еще не является, однако, абсолютным методом для любой системы полимер— растворитель. Для определения величины молекулярного веса вискозиметрическим методом требуется провести предварительную калибровку ири помощи какого-либо абсолютного метода, например осмометрии пли светорассеяния. Вискозиметрический метод применим лишь для линейных полимеров. [c.74]

Длина молекулы целлюлозы точно не известна, но во всяком случае она весьма значительна. Различные методы определения молекулярного веса (измерением вязкости растворов, определением концевых групп в метилированной целлюлозе, ультрацеытрифугированием) дают несовпадающие результаты, вероятно потому, что при растворении целлюлозы или ее производных происходит частичное расщепление, или потому, что эти методы недостаточно точны. Представляется вероятным, что не все молекулы целлюлозы имеют одинаково длинные цепочки, — по-видимому, природная клетчатка состоит из различных полнмергомологичных молекул, молекулярный вес которых должен быть порядка 300 000—500 ООО. [c.462]

Растворимость полимеров является одной из наиболее важных характеристик. Из полимеров, не стабильных в расплавлеииом состоянии, изделия часто могут быть получены только из растворов. Определение молекулярного веса по вязкости раствора и другими методами также требует подбора подходящего растворителя. [c.68]

Определение молекулярного веса полимеров можно проводить различными методами. Точность каждого метода зависит от величины молекулярного веса. Так, метод светорассеяния наиболее применим для полимеров с молекулярным весом выше 10 000. Метод определения молекулярного веса, основанный на измерении вязкости растворов полимеров, может быть использован в тех случаях, когда эмпирически установлена зависимость вязкости от молекулярного веса. Метод седиментации применим для полимеров с молекулярным весом 20000—60000. Методы осмометрии, эбу-лиоскопии и криоскопии применимы для определения молекулярного веса низкомолекулярных полимеров [571]. [c.173]

Вискозиметрический метод определения молекулярного веса основан на существовании линейной зависимости между удельной вязкостью Т1уд растворов высокомолекулярных веществ и молекулярным весом растворенного вещества. Зависимость между удельной и [c.156]

Саморазветвление в процессе полимеризации виниловых мономеров изучено лшаь для небольшого числа полимеров. Наиболее детально из мономеров исследован винилацетат, вероятно, вследствие выраженной его склонности к разветвлению по сравнению с другими виниловыми мономерами. Как и в случае полиэтилена, многие методы, использованные для определения степени разветвленности, основываются на измерении молекулярного веса и вязкостей растворов. Спектроскопический анализ не дает желаемых 1)езультатов при изучении виниловых полимеров, так как при их получении не характерны интенсивные реакции передачи цепи, как это имеет место при синтезе полиэтилена. Кинетические исследования весьма эффективны в этих случаях, так как позволяют определять наличие реакции передачи цепи, протекающей даже в незначительной степени. [c.252]

Бьюк и Хардинг [1892, 1893] предлагают абсолютный метод определения молекулярных весов для линейных полимеров, в частности для полистирола, исходя из зависимости вязкости концентрированных растворов от градиента скорости сдвига. [c.296]

Из известных методов определения молекулярного веса полистирола— светорассеяние 5263-5265 центрифугирование определение по вязкости растворов 5 - 5217, 5222, 5232, 5233, 5268, 5269, 5271, 5274. 5280 ИЗМеНеНИб ЭЛеКТрИЧеСКОГО СОПрОТИВЛе-ния растворов 5281 колориметрический метод определение с [c.324]

Метод определения молекулярного веса путем измерения вязкости растворов очень удобен благодаря несложности применяемого оборудования. Этот метод может быть использован в любой заводской и цеховой лаборатории, однако получаемые абсолютные значения молекулярного веса полимера не всегда достаточно точны. Это объясняется тем, что вязкость разбавленного раствора определяется размером молекул (глава XVIII), а размер молекул и молекулярный вес — это не одно и то же. При одном и том же молекулярном весе молекула может быть линейной и разветвленной, т. е. она может иметь неодинаковые размер и форму, что по-разному отражается на значении характеристической вязкости. Если постоянные /С и а были определены для полимера менее разветвленного, а затем они используются при исследовании более разветвленного полимера того же химического состава, или наоборот, то значения молекулярного веса, вычисленные по уравнению (11), могут быть невер-НЫЛ1И. Поэтому вискозиметрический метод может быть рекомендован для определения не абсолютного значения молекулярного веса, а его изменения в различных процессах (при полимеризации, деструкции и т. д.). [c.447]

Широкое применение при использовании вискозиметрического метода определения молекулярного веса целлюлозы получил способ нитрования целлюлозы в услбвиях, в которых деструкция целлюлозы не имеет места, с последующим определением значений приведенной вязкости разбавленных растворов нитратов целлюлозы. Однако при определений молекулярного веса эфиров целлюлозы и, в частности, нитратов целлюлозы в одном и том же [c.26]

В настоящей главе рассматриваются вопросы определения молекулярных весов среднечислового методом осмометрии и средневесового методом светорассеяния. Основное внимание уделяется вопросу модификации аппаратуры в связи с проведением измерений при повышенных температурах. Кратко изложены методика и результаты измерения вязкости разбавленных растворов полимеров. Методика определения молекулярного веса и распределения по молекулярным весам методом ультрацентрифугирования описана Хермансом и Энде в гл. XIII настоящей книги. [c.380]

Наиболее простым и распространенным является вискозиметрический метод определения молекулярных весов, основанный на зависимости вязкости растворов от молекулярного веса растворенного полимера. Первоначально выведеннаяШтаудингором [c.94]

Все белки денатурируются под действием кислот или при нагревании, что проявляется в коагуляции и уменьЩенин растворимости, а также в потере специфических биологических свойств. Определение молекулярного веса белков является трудной задачей. Исходя из содержания железа в гемоглобине крупного рогатого скота, было найдено, что молекулярный вес этого белка лежит в пределах 16 000— 17 000. Молекулярный вес казеина, определенный по содержанию легко отщепляющейся серы, равен 16 000 и т. д. Подобные выводы, однако, справедливы лншь прн том условии, что данный белок однороден и содержит в своей молекуле только один атом того элемента, который используется для расчета молекулярного веса. Криоскопическое определение молекулярного веса затрудняется тем, что даже растворимые белки образуют коллоидные растворы наблюдаемое малое понижение точки плавления соответствует большому весу мицеллы. Более подходящими являются методы, основанные на определении скорости диффузии и вязкости. Помимо них практическое значение приобрел предложенный Сведбергом способ определения велич1п-1ы частиц по скорости седиментации в ультрацентрифуге. [c.396]

Белхувер и Уотерман [28] указывают па возможность использования вязкости при графико-статистическом анализе смазочных масел. Шислер и соавторы [66] нашли, что для характеристики отдельных фракций, получаемых при фракционированной перегонке высокомолекулярных углеводородов, вязкость (с точностью 0,1%) является значительно более чувствительной константой, чем показатель преломления (с точностью до 0,0001), и часто приближается по чувствительности к температуре кристаллизации, определяемой с точностью 0,1 С. Шмидт и соавторы [69] нашли, что температурный коэффициент вязкости сильно зависит от тонкого изменения строения углеводородов. Широкое распространение получил метод Штаудингера определения молекулярного веса высокомолекулярных полимеров па основании определения вязкости растворов в низкомолекуляршлх растворителях. [c.101]

Молекулярно-кинетические методы основаны на перемещении макромолекул относительно растворителя и сводятся, в конечном счете, к определению соответствующей силы грения К этой группе методов относятся определение молекулярного веса по скорости яиффузии, с помощью ультрацентрифуги и по вязкости растворов. [c.425]

Значение константы Км, необходимое для определения молекулярного веса, Штаудингер находил путем измерения молекулярных весов низших членов данного полимергомологического ряда крио-скопическим методом и определения удельной вязкости их растворов. Подставляя найденные вёличины в уравнение [c.460]